DEC0006430MA

DEC0006430MA -

Info

Publication number: DEC0006430MA
Authority: DE

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

Tag der Anmeldung: 19. September 1952 Bekanntgemacht am 6. September 1956Registration date: September 19, 1952. Advertised on September 6, 1956

DEUTSCHES PATENTAMTGERMAN PATENT OFFICE

PATENTANMELDUNGPATENT APPLICATION

KLASSE 12q GRUPPE 10 INTERNAT. KLASSE C07c CLASS 12q GROUP 10 INTERNAT. CLASS C07c

C 6430 IVbI12 qC 6430 IVbI12 q

Dr. Pierre Petitcolas, Rouen, Andre Paul Richard, Oissel,Dr. Pierre Petitcolas, Rouen, Andre Paul Richard, Oissel,

Dr. Robert Frederic Michel Sureau, Mont-St. Aignan, Rene Pierre Victor Roe, Rouen, und Dr. Jean Ernest Develotte, St. Etienne-du-Rouvray (Frankreich)Dr. Robert Frederic Michel Sureau, Mont-St. Aignan, Rene Pierre Victor Roe, Rouen, and Dr. Jean Ernest Develotte, St. Etienne-du-Rouvray (France)

sind als Erfinder genannt wordenhave been named as inventors

Compagnie Francaise des Matieres Colorantes, S.A.R.L., ParisCompagnie Francaise des Matieres Colorantes, S.A.R.L., Paris

Vertreter: Dr. M. Eule, Patentanwalt, München 13Representative: Dr. M. Eule, patent attorney, Munich 13

Verfahren zur Isolierung von Diazoamino-DerivatenProcess for the isolation of diazoamino derivatives

Die Priorität der Anmeldungen in Frankreich vom 21. September 1951, 18. Januar, 14. Mai und 17. Juli 1952 ist in Anspruch genommenThe priority of filings in France from September 21, 1951, January 18, May 14 and July 17, 1952 is claimed

Wenn man in nicht saurem Medium ein Diazo- oder Tetrazoderivat mit einem N-substituierten Derivat der Anthranilsäure der folgenden allgemeinen Formel:If you in a non-acidic medium a diazo or tetrazo derivative with an N-substituted Derivative of anthranilic acid of the following general formula:

COOHCOOH

-NH-CH₂-CO-R-NH-CH ₂ -CO-R

in welcher der Benzolkern A durch ein oder mehrere Halogenatome oder durch ein oder mehrere Alkyl- oder Alkoxygruppen substituiert sein kann und in welcher R die OH-Gruppe oder eine Alkoxy- oder Aminogruppe bezeichnet, umsetzt, erhält man Lösungen von Diazoamino-Derivaten, die sehr empfindlich gegenüber sauren Agentien, selbst gegenüber Kohlendioxyd sind, so daß ihre Trennung sehr schwierig ist. Es ist praktisch unmöglieh, sie durch Abdampfen, selbst unter Vakuum, zu isolieren. Meistens sind sie in wäßriger Natriumchloridlösung löslich, so daß man sie nicht durch Aussalzen isolieren kann.in which the benzene nucleus A by one or more halogen atoms or by one or more Alkyl or alkoxy groups can be substituted and in which R the OH group or an alkoxy or amino group called, converts, one obtains solutions of diazoamino derivatives, which very are sensitive to acidic agents, even to carbon dioxide, so that their separation is very difficult. It is practically impossible to remove them by evaporation, even under vacuum, to isolate. Mostly they are soluble in aqueous sodium chloride solution, so that you cannot get them through Can isolate salting out.

Es wurde nun gefunden, daß diese Diazoamino-Derivate sich leicht isolieren lassen, wenn man sie mit Hilfe von Alkalihydroxyd ausfällt und die so ausgefällten Substanzen nitriert.It has now been found that these diazoamino derivatives can easily be isolated if they are used precipitates with the help of alkali hydroxide and nitrates the substances precipitated in this way.

609 617/502609 617/502

C 6430 IVb/12qC 6430 IVb / 12q

Die zur Ausführung der Erfindung verwendeten Diazoamino-Derivate sind teils neu, teils schon bekannt (s. britische Patentschrift 320 324, S. 3, Beispiel 9; französische Patentschriften 1042356, 1048206, ι 049 221, 1.058960, 1056504 und ι 060 993).The diazoamino derivatives used to carry out the invention are partly new, partly already known (see British patent specification 320 324, p. 3, example 9; French patent specifications 1042356, 1048206, ι 049 221, 1.058960, 1056504 and ι 060 993).

Unter den für die Ausführung der vorliegenden Erfindung zu verwendenden Diazo- oder Tetrazoverbindungen kann man beispielsweise diejenigen anführen, welche sich vom Anilin, den Toluidinen, Xylidinen, Kresidinen,Anisidinen,. den halogenieren Derivaten der besagten Basen, den Nitranilinen, Nitrotoluidinen, Nitroanisidinen, Nitrokresidinen, den durch Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen substituierten oder nicht substituierten monoacylierten p-Diaminen, vom Benzidin, den Tolidinen, Dianisidinen, Sulfonamido-; Sulfon- und/oder Trifluormethylgruppen enthaltenden aromatischen Basen, den Aminobenzothiazolen, Aminoindazolen, Aminoazofarbstoffen und ganz allgemein von den Produkten ableiten, welche unter dem Namen »feste Basen« bekannt sind.Among the diazo or tetrazo compounds to be used in the practice of the present invention one can cite, for example, those who differ from aniline, toluidines, Xylidines, cresidines, anisidines ,. the halogenated derivatives of said bases, the nitroanilines, Nitrotoluidinen, Nitroanisidinen, Nitrokresidinen, by halogen atoms, alkyl or alkoxy groups substituted or unsubstituted monoacylated p-diamines, from benzidine, the Tolidines, dianisidines, sulfonamido-; Aromatic containing sulfonic and / or trifluoromethyl groups Bases, the aminobenzothiazoles, aminoindazoles, aminoazo dyes and in general derived from the products known under the name "solid bases".

Diese Diazo- oder Tetrazoverbindungen werden in nicht saurem Medium, wie bei der Herstellung von üblichen Diazoamino-Derivaten, mit den N-substituierten Derivaten der Anthranilsäure nach Formel (I) umgesetzt. Unter diesen kann man als Beispiele anführen: Phenylglycin-carbonsäure-(2), 3-Chlorphenylglycin-carbonsäure-(2),These diazo or tetrazo compounds are made in a non-acidic medium, as in the manufacture of common diazoamino derivatives, with the N-substituted derivatives of anthranilic acid implemented according to formula (I). Examples of these are: phenylglycine-carboxylic acid- (2), 3-chlorophenylglycine-carboxylic acid- (2),

4-Chlorphenylglycin-carbonsäure-(2), 5-Chlor-4-chlorophenylglycine-carboxylic acid- (2), 5-chloro-

phenylglycin-carbonsäure-(2), 4,6-Dichlorphenylglycin-carbonsäure-(2), 3,6-Dichlorphenylglycincarbonsäure-(2), 3, 4-Dichlorphenylglyoin-carbonsäure-(2), 5-Methoxyphenylglycin-carbonsäure-(2), 4-Methoxyphenylglycin-carbonsäure-(2), Phenylglycinmethylester-carbonsäure-(2), Phenylglycinäthylester-carbonsäure-(2) und Phenylglycinamidcarbonsäure. Diese Säuren sind bereits bekannt, mit Ausnahme der 4-Methoxyphenylglycin-carbonsäure-(2), welche beispielsweise durch Umsetzung von 5-Methoxy-2-amino-benzoesäure mit Monochloressigsäure hergestellt werden kann.phenylglycine-carboxylic acid- (2), 4,6-dichlorophenylglycine-carboxylic acid- (2), 3,6-dichlorophenylglycine carboxylic acid- (2), 3, 4-dichlorophenylglyoin-carboxylic acid- (2), 5-methoxyphenylglycine carboxylic acid (2), 4-methoxyphenylglycine carboxylic acid (2), phenylglycine methyl ester carboxylic acid (2), Phenylglycine ethyl ester carboxylic acid (2) and phenylglycine amide carboxylic acid. These acids are already known with the exception of 4-methoxyphenylglycine-carboxylic acid (2), which, for example, by reacting 5-methoxy-2-aminobenzoic acid with monochloroacetic acid can be produced.

Das Ziel der Erfindung besteht nun darin, diese Diazoamino-Derivate in festem Zustande' durch Zusatz von Alkalihydroxyd oder Alkalihydroxyd und Natriumchlorid zu ihren Lösungen zu isolieren. Die erhaltenen Kristalle sind leicht filtrierbar und können bei mäßiger Temperatur unter Vakuum oder bei gewöhnlichem Druck getrocknet werden.The aim of the invention is now to use these diazoamino derivatives in the solid state To isolate the addition of alkali hydroxide or alkali hydroxide and sodium chloride to their solutions. The crystals obtained are easily filterable and can be stored at a moderate temperature under vacuum or dried under ordinary pressure.

Die auf diese Weise erhaltenen Diazoamino-· Derivate können mit Kupplungskomponenten gemischt werden und so dazu dienen, auf der Faser unlösliche Azofarbstoffe zu erzeugen. Außerdem besitzen gewisse dieser Diazoamino-Derivate, insbesondere diejenigen, welche man erhält, wenn man von aromatischen Monoaminen oder Diaminen mit betont basischem Charakter, wie den Chloranilinen, den durch Halogenatome substituierten oder nicht substituierten Toluidinen, Kresidinen oder Anisidinen, den durch Halogenatome oder Alkyl- oder Alkoxygruppen substituierten oder nicht substituierten monoacylierten p-Diaminen, Benzidin und o-Dianisidin ausgeht, den Vorzug, sich durch neutrales Dämpfen sehr rasch zu spalten. Diese Eigenschaft macht diese Diazoaminoverbindungen besonders wertvoll für das Bedrucken von Textilfasern. In der Tat sind die Nachteile des sauren Dämpfens gut bekannt, und bisher kannte man nur eine sehr kleine Anzahl von Diazoamino-Derivaten, welche sich durch einfache Hydrolyse im alkalisehen Medium aufzuspalten vermögen. Diese neuartigen Diazoamino-Derivate besitzen also große technische Bedeutung.The diazoamino derivatives obtained in this way can be mixed with coupling components and thus serve to generate insoluble azo dyes on the fiber. Besides that possess certain of these diazoamino derivatives, especially those obtained when one of aromatic monoamines or diamines with a pronounced basic character, such as the chloroanilines, the toluidines, cresidines or anisidines substituted or unsubstituted by halogen atoms, those substituted or unsubstituted by halogen atoms or alkyl or alkoxy groups monoacylated p-diamines, benzidine and o-dianisidine assume the advantage of being neutral Steam to split very quickly. This property makes these diazoamino compounds special valuable for printing textile fibers. In fact, the downsides are acidic Well known, and so far only a very small number of diazoamino derivatives have been known, which are able to split up by simple hydrolysis in an alkaline medium. This novel Diazoamino derivatives are therefore of great technical importance.

In den nachstehenden Beispielen bezeichnen die nach Gewicht und Volumen angegebenen Teile beliebige Gewichts- und Volumeinheiten, welche einer gleichen Menge Wasser entsprechen.In the examples below, the parts given by weight and volume refer to any Weight and volume units, which correspond to an equal amount of water.

example 1

35,5 Gewichtsteile i-Methyl^-amino-s-chlorbenzol werden auf die übliche Weise bei ο bis 5° mit 60 Volumteilen Salzsäure von 21⁰ Be und .' 17,5 Gewichtsteilen Natriumnitrit diazotiert. Die Lösung der Diazoverbindung wird im Verlauf V2 Sunde unter kräftigem Rühren unter die Oberfläche einer durch^p äußere Kühlung und durch Hinzufügen von Eis auf einer Temperatur von —2 bis —3⁰ gehaltenen Lösung gegossen, welche aus 65 Gewichtsteilen Anthranylglycin in Form des Mononatriumsalzes, 300 Teilen Wasser und 70 Gewichtsteilen Natriumcarbonat zubereitet worden war. Die Umsetzung der Diazoverbindung geht ziemlich rasch vor sich. Nach dem Eingießen neutralisiert man allmählich mit Natronlauge bis zur deutlichen Alkalinität auf gelbem Thiazolpapier; man entfernt dann eine geringe Menge unlöslicher Produkte durch Filtrieren und wäscht den Rückstand auf dem Filter mit ein wenig Wasser aus. Das Volumen beläuft sich alsdann auf 1200 Teile. Das Diazoamino-Derivat wird mit 200 Gewichtsteilen Natriumhydroxyd in Blättchenform ausgefällt. Die Temperatur erhöht sich auf 40 bis 50⁰. Man läßt abkühlen. Die durch Filtrieren abgetrennten Kristalle werden bei 40 bis 50⁰ getrocknet. Man erhält auf diese Weise 96 Gewichtsteile von trockenem Produkt.35.5 parts by weight of i-methyl ^ -amino-S-chlorobenzene are at ο in the usual manner to 5 ° with 60 parts by volume of hydrochloric acid of 21 ⁰ and Be. ' 17.5 parts by weight of sodium nitrite diazotized. The solution of the diazo compound is poured in the course V2 Sunde with vigorous stirring under the surface of a through ^p external cooling and by the addition of ice to a temperature from -2 to -3 ⁰ held solution consisting of 65 parts by weight Anthranylglycin in the form of the monosodium salt, 300 Parts of water and 70 parts by weight of sodium carbonate had been prepared. The conversion of the diazo compound takes place fairly quickly. After pouring, neutralize gradually with sodium hydroxide solution until it is clearly alkaline on yellow thiazole paper; a small amount of insoluble products is then removed by filtration and the residue is washed off on the filter with a little water. The volume then amounts to 1200 parts. The diazoamino derivative is precipitated in flake form with 200 parts by weight of sodium hydroxide. The temperature increases to 40 to 50 ⁰ . Allow to cool. The separated crystals by filtration are dried at 40 to 50 ^0th In this way, 96 parts by weight of dry product are obtained.

Example 2

Man diazotiert auf die übliche Weise 35,5 Gewichtsteile i-Methyl-2-amino-4-chlor-benzol wie in dem vorhergehenden Beispiel mit 60 Volumteilen Salzsäure von 21⁰ Be und 17,5 Gewichtsteilen Natriumnitrit bei einer Temperatur von ο bis 5°. Das Endvolumen der Lösung der Diazoverbindung belauft sich auf 400 Teile. Diese Lösung wird im Verlauf von V2 Stunde unter kräftigem Rühren unter die Oberfläche einer Lösung gegossen, welche aus 65 Gewichtsteilen Phenylglycin-carbonsäure-(2) in der Form des Mononatriumsalzes, 350 Teilen Wasser und 70 Gewichtsteilen Natriumcarbonat zubereitet wurde. Diese Lösung wird durch Kühlung von außen her mittels einer Kältemischung und durch Hinzufügen von Eis auf einer Temperatur von —2 bis —3⁰ gehalten. Nach dem Eingießen neutralisiert man wie in dem vorhergehenden Beispiel mit Natronlauge, filtriert und fällt dasIs diazotized in the usual way 35.5 parts by weight of i-methyl-2-amino-4-chloro-benzene as described in the previous example with 60 parts by volume of hydrochloric acid of 21 Be ⁰ and 17.5 weight parts of sodium nitrite at a temperature of 5 ° to ο . The final volume of the diazo compound solution is 400 parts. This solution is poured under the surface of a solution prepared from 65 parts by weight of phenylglycine-carboxylic acid (2) in the form of the monosodium salt, 350 parts of water and 70 parts by weight of sodium carbonate over the course of two and a half hours with vigorous stirring. This solution is kept ^{at a temperature of -2 to -3 0} by cooling from the outside by means of a cold mixture and by adding ice. After pouring, it is neutralized with sodium hydroxide solution as in the previous example, filtered and the precipitate

617/502617/502

C 6430 IVb/12 qC 6430 IVb / 12 q

Diazoamino-Derivat aus, indem man dem Filtrat 200 Gewichtsteile Natriumhydroxyd in Blättchenform und 200 Gewichtsteile Natriumchlorid hinzusezt. Man erhitzt einige Augenblicke auf 6o bis 65⁰, um die Bildung der Kristalle zu begünstigen, welche nach dem Abkühlen abfiltriert, gut gepreßt und bei mäßiger Temperatur getrocknet werden. Die Ausbeute beläuft sich auf etwa 80%.Diazoamino derivative by adding 200 parts by weight of flaky sodium hydroxide and 200 parts by weight of sodium chloride to the filtrate. The mixture is heated for a few moments at 6o ⁰ to 65, to favor the formation of crystals, which is filtered off after cooling, pressed well and dried at a moderate temperature. The yield is about 80%.

Example 3

28,5 Gewichtsteile 86%igen Dianisidins werden bei ο bis 5° in 100 Teile Wasser und 50 Volumteile Salzsäure von 22⁰ Be eingerührt. Man diazotiert, indem man allmählich 28 Volumteile einer Lösung von 50 Volumprozent Natriumnitrit hineingießt. Nach ι stündigem Rühren filtriert man und gießt das Filtrat im Verlauf von 45 Minuten unter die Oberfläche eines Gemisches aus "54 Gewichtsteilen Phenylglycin-carbonsäure-(2) in der Form seines Mononatriumsalzes, 500 Teilen Wasser, 180 Gewichtsteilen Dinatriumphosphat mit 12 Molekülen Wasser, 23 Volumen Natronlauge von 48⁰ Be und der nötigen Menge Natriumcarbonat, um Alkalinität auf /?-Gelb zu erhalten. Sobald das Eingießen der Tetrazo-Verbindung beendet ist, macht man die Lösung bis zur deutlichen Alkalinität auf Thiazolgelb alkalisch. Man stellt eine Ausfällung von Trinatriumphosphat fest. Man verdünnt alsdann mit 800 Teilen Wasser, welches mit 200 Gewichtsteilen Natriumhydroxyd in Blättchenform alkalisch gemacht wurde, was das Ausfällen des Trinatriumphosphats vollendet; dieses letztere entfernt man durch Filtrieren und Auswaschen mit i4°/oiger Natriumhydroxydlösung. Das Diazoamino-Derivat wird mittels 350 Gewichtsteilen Natriumchlorid ausgefällt, filtriert, gut gepreßt und bei mäßiger Temperatur getiOcknet. Die Ausbeute ist gut.28.5 parts by weight of 86% strength dianisidine are stirred into 100 parts of water and 50 parts by volume of hydrochloric acid at 22 ^{0 Be at ο to 5 °.} It is diazotized by gradually pouring in 28 parts by volume of a solution of 50 percent by volume sodium nitrite. After ι hour of stirring, it is filtered and the filtrate is poured over 45 minutes under the surface of a mixture of "54 parts by weight of phenylglycine-carboxylic acid (2) in the form of its monosodium salt, 500 parts of water, 180 parts by weight of disodium phosphate with 12 molecules of water, 23 Volume of sodium hydroxide solution of 48 ^° Be and the necessary amount of sodium carbonate to obtain alkalinity to /? - yellow As soon as the tetrazo compound has been poured in, the solution is made alkaline to thiazole yellow until it is clearly alkaline. A precipitation of trisodium phosphate is established It is then diluted with 800 parts of water which has been made alkaline with 200 parts by weight of sodium hydroxide in flake form, which completes the precipitation of the trisodium phosphate; the latter is removed by filtration and washing with 14% sodium hydroxide solution Parts by weight of sodium chloride precipitated, filtered, pressed well and at moderate chilled at lower temperature. The yield is good.

Example 4

32 Gewichtsteile m-Chloranilin werden mit 34,5 Gewichtsteilen einer Lösung von 50 Volumprozent Natriumnitrit, 62 Volumteilen Salzsäure von 2O° Be in 100 Teilen durch 100 Gewichtsteile Eis gekühlten Wassers diazotiert. Die Diazoverbindung, welche man auf diese Weise erhalten hat, wird während des Verlaufes von V2 Stunde unter kräftigem Rühren unter die Oberfläche einer auf —3 bis —4⁰ gekühlten Lösung gegossen, welche aus 66 Gewichtsteilen Phenylglycin-carbonsäure-(2) in der Form seines Mononatriumsalzes, 200 Teilen Wasser und 70 Gewichtsteilen Natriumcarbonat zubereitet wurde. Man fügt im Verlauf des Eingießens 100 Gewichtsteile Eis hinzu. Die Umsetzung der Diazoverbindung geht rasch vor sich. Bei Beendigung des Eingießens neutralisiert man mit Natronlauge gegenüber gelbem Thiazolpapier als Indikator, filtriert und wäscht den leichten Rückstand auf dem Filter mit 3 · 50 Teilen Wasser aus. Das Volumen beläuft sich alsdann auf 950 Teile.32 parts by weight of m-chloroaniline are diazotized with 34.5 parts by weight of a solution of 50 percent by volume of sodium nitrite, 62 parts by volume of hydrochloric acid of 20 ° Be in 100 parts by 100 parts by weight of ice-cooled water. The diazo compound which has been obtained in this way is poured over the course of two and a half hours with vigorous stirring under the surface of a ^{solution cooled to -3 to -4 0} , which consists of 66 parts by weight of phenylglycine-carboxylic acid- (2) in the mold its monosodium salt, 200 parts of water and 70 parts by weight of sodium carbonate. 100 parts by weight of ice are added in the course of pouring. The conversion of the diazo compound is quick. When the pouring is complete, the mixture is neutralized with sodium hydroxide solution against yellow thiazole paper as an indicator, filtered and the light residue on the filter is washed out with 3 × 50 parts of water. The volume then amounts to 950 parts.

Das Diazoamino-Derivat wird mit 200 Gewichtsteilen Natriumhydroxyd in Blättchenform und 100 Gewichtsteilen Natriumchlorid ausgefällt, wobei man die Temperatur ansteigen läßt. Die durch Filtrieren abgetrennten Kristalle werden gut gepreßt und bei mäßiger Temperatur getrocknet. Die Ausbeute erreicht 85 %>.The diazoamino derivative is 200 parts by weight of sodium hydroxide in flake form and 100 parts by weight of sodium chloride precipitated, the temperature being allowed to rise. the Crystals separated by filtration are pressed well and dried at a moderate temperature. The yield reaches 85%.

Example 5

31,5 Gewichtsteile i-Methoxy-2-amino-4-chlorbenzol werden wie im Beispiel 1 mit 50 Volumteilen konzentrierter Salzsäure und 14 Gewichtsteilen Natriumnitrit diazotiert. Die auf diese Weise erhaltene Diazoverbindung wird während des Verlaufes von Va Stunde wie in den vorhergehenden Beispielen bei niedriger Temperatur unter die Oberfläche einer Lösung aus 54 Gewichtsteilen Phenylglycin-carbonsäure-(2) in Form seines Mononatriumsalzes und 70 Gewichtsteilen Natriumcarbonat gegossen. Das Ausfällen und das Abtrennen des Diazoamino-Derivats erfolgen auf die gleiche Weise wie im Beispiel 1. Die Ausbeute beläuft sich auf etwa 8o°/o.31.5 parts by weight of i-methoxy-2-amino-4-chlorobenzene are diazotized as in Example 1 with 50 parts by volume of concentrated hydrochloric acid and 14 parts by weight of sodium nitrite. That way obtained diazo compound becomes during the course of Va hour as in the preceding Examples at low temperature under the surface of a solution of 54 parts by weight Phenylglycine-carboxylic acid- (2) in the form of its monosodium salt and 70 parts by weight of sodium carbonate poured. The precipitation and separation of the diazoamino derivative are carried out on the same manner as in Example 1. The yield is to about 80 per cent.

Example 6

17,8 Gewichtsteile des Hydrochlorids des 4-Chlor-2-amino-i-methyl-benzols von 100% werden in 100 Teilen warmen Wassers gelöst. Man fügt unter Rühren 20 Volumteile Salzsäure von 20° Be und Eis, dann 14 Volumteile einer Lösung von Natriumnitrat von 50 Volumprozent Konzentration hinzu. Die Temperatur beläuft sich alsdann auf 8 bis io°. Nach 10 Minuten Rühren wird die Lösung der Diazoverbindung tropfenweise bei gewöhnlicher Temperatur unter die Oberfläche einer gut gerührten Lösung, hergestellt aus 28 Gewichtsteilen 4-Chlorphenylglycin-carbonsäure-(2), 40 Gewichtsteilen Natriumcarbonat und 200 Teilen Wasser, gegossen. Die Diazoverbindung wird rasch absorbiert. Sobald das Eingießen beendet ist, macht man allmählich durch langsames Hinzufügen von 14 Volumteilen einer Natronlauge von 48⁰ Be gegenüber Thiazolgelbpapier als Indikator alkalisch. Durch Filtrieren wird eine sehr geringe Menge unlöslicher Produkte entfernt, und man fällt das Natriumsalz des Diazoamino-Derivats durch Hinzufügen von 200 Gewichtsteilen festen Natriumhydroxyds (Gesamtvolumen 500 Teile) aus. Das ausgefällte, anfangs leicht pastenartige Produkt kristallisiert dann rasch aus. Man filtriert, preßt und trocknet bei mäßiger Temperatur. Die Ausbeute beläuft sich auf etwa 80%.17.8 parts by weight of the hydrochloride of 4-chloro-2-amino-i-methyl-benzene of 100% are dissolved in 100 parts of warm water. While stirring, 20 parts by volume of hydrochloric acid of 20 ° Be and ice, then 14 parts by volume of a solution of sodium nitrate with a concentration of 50 percent by volume are added. The temperature then amounts to 8 to 10 °. After stirring for 10 minutes, the diazo compound solution is poured dropwise at ordinary temperature under the surface of a well-stirred solution prepared from 28 parts by weight of 4-chlorophenylglycine-carboxylic acid- (2), 40 parts by weight of sodium carbonate and 200 parts of water. The diazo compound is quickly absorbed. Once pouring is complete, you do gradually by slowly adding 14 parts by volume of a sodium hydroxide solution of 48 ⁰ Be opposite Thiazolgelbpapier as an indicator alkaline. A very small amount of insoluble product is removed by filtration and the sodium salt of the diazoamino derivative is precipitated by adding 200 parts by weight of solid sodium hydroxide (total volume 500 parts). The precipitated, initially slightly pasty product then quickly crystallizes out. It is filtered, pressed and dried at a moderate temperature. The yield is about 80%.

Example 7

16,4 Gewichtsteile des Hydrochlorids von m-Chloranilin werden unter den gleichen Bedingungen wie in dem vorhergehenden Beispiel diazotiert. Die Zubereitung und Abtrennung des Diazoamino-Derivats sind in allen Teilen genau so, wie es im Beispiel 6 beschrieben wurde.16.4 parts by weight of the hydrochloride of m-Chloroaniline are diazotized under the same conditions as in the previous example. The preparation and separation of the diazoamino derivative are exactly the same in all parts, as described in Example 6.

120 Beispiel 8120 Example 8

30 Gewichtsteile i-Benzoylamino-2, 5-diaethoxy-4-aminobenzol werden auf die übliche Weise mit 25 Volumteilen Salzsäure von 20⁰ Be und 7 Gewichtsteilen Natriumnitrit bei einer Temperatur von ο bis 5° diazotiert. Die Lösung der Diazover-30 parts by weight of i-benzoylamino-2, 5-diaethoxy-4-aminobenzene are diazotized in the usual way with 25 parts by volume of hydrochloric acid of 20 ° Be and 7 parts by weight of sodium nitrite at a temperature of ^{0 to 5 °.} The solution of the diazover

609 617/502609 617/502

C 6430 IVb/UqC 6430 IVb / Uq

bindung wird alsdann langsam unter die Oberfläche einer Lösung aus 35 Gewichtsteilen 4-Methoxyphenylglycin-carbonsäure-(2), 50 Gewichtsteilen Natriumcarbonat und 300 Teilen Eiswasser gegössen. Die Diazoverbindung wird gut absorbiert. Nach Beendigung des Eingießens macht man die Lösung mit verdünnter Natronlauge langsam alkalisch bis zur Reaktion auf Thiazolgelbpapier. Das sich ergebende Diazoamino-Derivat wird durch allmähliches Hinzufügen von festem Natriumhydroxyd ausgefällt. Die Kristalle werden abfiltriert, gepreßt und bei mäßiger Temperatur unter Vakuum getrocknet.Binding is then slowly under the surface of a solution of 35 parts by weight of 4-methoxyphenylglycine-carboxylic acid- (2), Poured 50 parts by weight of sodium carbonate and 300 parts of ice water. The diazo compound is well absorbed. After the pouring is finished, you do the Solution with dilute sodium hydroxide solution slowly alkaline until it reacts on thiazole yellow paper. The resulting diazoamino derivative is by gradual Adding solid sodium hydroxide precipitated. The crystals are filtered off, pressed and dried at moderate temperature under vacuum.

Die dabei verwendete 4-Methoxyphenylglycincarbonsäure-(2) wird durch Kondensation von 5-Methoxy-2-amino-benzoesäure mit Monochloressigsäure hergestellt.The 4-methoxyphenylglycine carboxylic acid (2) used is made by condensation of 5-methoxy-2-aminobenzoic acid with monochloroacetic acid manufactured.

Example 9

225 Gewichtsteile Amino-azo-toluol, erhalten aus o-Toluidin, werden warm in 2000 Teilen. Wasser und 110 Volumteilen konzentrierter Salzsäure gelöst. Man läßt unter Rühren abkühlen und fügt noch 190 Volumteile konzentrierter Salzsäure hinzu. Um die Temperatur auf io° zu halten, setzt man Eis hinzu und diazotiert durch Zusetzen von 140 Volumteilen einer 5o%igen Lösung von Natriumnitrit. Nach Verlauf von V2 Stunde gießt man diese Lösung der Diazoverbindung bei o° unter die Oberfläche einer Lösung der folgenden Zusammensetzung: 260 Gewichtsteile des Dinatriumsalzes der Phenylglycin-carbonsäure-(2), 250 Gewichtsteile Natriumcarbonat und 1000 Teile Wasser.225 parts by weight of amino-azo-toluene, obtained from o-toluidine, become warm in 2000 parts. water and 110 parts by volume of concentrated hydrochloric acid dissolved. The mixture is allowed to cool with stirring and added 190 parts by volume of concentrated hydrochloric acid were also added. To keep the temperature at io °, sets ice is added and diazotized by adding 140 parts by volume of a 5o% solution of Sodium nitrite. After two and a half hours, this solution of the diazo compound is poured at 0 ° under the surface of a solution of the following composition: 260 parts by weight of the disodium salt of phenylglycine carboxylic acid (2), 250 parts by weight of sodium carbonate and 1000 parts Water.

Das Eingießen dauert 1 Stunde. Das Diazoderivat wird vollkommen absorbiert. Man fügt alsdann 1500 Gewichtsteile festen Natriumhydroxyds hinzu. Es bildet sich ein gummiartiger Niederschlag, von dem man dekantiert oder welcher bis zur Kristallisation gerührt wird; man nitriert und trocknet bei 40⁰ unter Vakuum.Pouring takes 1 hour. The diazo derivative is completely absorbed. 1500 parts by weight of solid sodium hydroxide are then added. A gummy precipitate forms, from which one decants or which is stirred until crystallization; it is nitrated and dried at 40 ⁰ under vacuum.

Example 10

Man erhält ein Diazoamino-Derivat mit den '4-5 gleichen Eigenschaften wie das im Beispiel 9 beschriebene, wenn man in dem letzteren Beispiel die 260 Gewichtsteile des Dinatriumsalzes der Phenylglycin-carbonsäure-(2) durch 300 Gewichtsteile des Dinatriumsalzes der 5-Chlorphenylglycin-carbonsäure-(2) ersetzt.A diazoamino derivative having the same properties as that described in Example 9 is obtained 4-5, if in the latter example the 260 parts by weight of the disodium salt of phenylglycine carboxylic acid (2) by 300 parts by weight of the disodium salt of 5-chlorophenylglycine-carboxylic acid (2) replaced.

Example 11

225 Gewichtsteile Amino-azo-toluol, erhalten aus m-Toluidin, werden warm in 2000 Teile Wasser und 110 Volumteile konzentrierter Salzsäure eingerührt. Man kühlt, indem man unter Rühren Eis hinzufügt, bis die Temperatur io° erreicht hat, setzt 190 Volumteile konzentrierter Salzsäure hinzu und diazotiert durch Hinzufügen von 150 Volumteilen einer 50°/oigen Lösung von Natriumnitrit. Die Dauer des Zusetzens beläuft sich auf ¹U Stunde und die Dauer des Rührens auf 1 Stunde bei 15⁰. Man filtriert diese Lösung der Diazoverbindung und gießt sie im Verlaufe von ι Stunde bei einer Temperatur von ο bis 3° unter die Oberfläche einer Lösung aus 260 Gewichtsteilen des Dinatriumsalzes von Phenylglycincarbonsäure-(2), 250 Gewichtsteilen Natriumcarbonat und 1000 Teilen Wasser. Das Diazoderivat wird rasch absorbiert. Man fügt portionsweise 400 Gewichtsteile festen Natriumhydroxyds hinzu, rührt 1 Stunde, filtriert, schleudert ab und trocknet bei mäßiger Temperatur im Vakuum.225 parts by weight of amino-azo-toluene, obtained from m-toluidine, are stirred into 2000 parts of water and 110 parts by volume of concentrated hydrochloric acid while warm. The mixture is cooled by adding ice with stirring until the temperature has reached 10 °, 190 parts by volume of concentrated hydrochloric acid are added and the mixture is diazotized by adding 150 parts by volume of a 50% solution of sodium nitrite. The duration of addition amounted to ¹ hour U and the stirring period was 1 hour at 15 ^0th This solution of the diazo compound is filtered and poured over the course of 1 hour at a temperature of 0 to 3 ° under the surface of a solution of 260 parts by weight of the disodium salt of phenylglycine carboxylic acid (2), 250 parts by weight of sodium carbonate and 1000 parts of water. The diazo derivative is rapidly absorbed. 400 parts by weight of solid sodium hydroxide are added in portions, the mixture is stirred for 1 hour, filtered, centrifuged and dried at a moderate temperature in vacuo.

Example 12

Man löst 486,5 Gewichtsteile des Diazoniumchlorzinkdoppelsalzes der Formel486.5 parts by weight of the diazonium chlorozinc double salt of the formula are dissolved

OCH,OCH,

N = NN = N

CHX)CHX)

in 20 000 Teilen Wasser von 35⁰, nitriert und gießt diese Lösung im Verlauf von 1 Stunde bei einer Temperatur von 5 bis io° in eine vorbereitete Lösung von 260 Gewichtsteilen des Dinatriumsalzes der Phenylglycin-carbonsäure-(2), 150 Gewichtsteilen Natriumcarbonat (Na₂CO₃) und 1000 Teilen Wasser.in 20,000 parts of water at 35 ⁰ , nitrated and pour this solution over the course of 1 hour at a temperature of 5 to 10 ° in a prepared solution of 260 parts by weight of the disodium salt of phenylglycine carboxylic acid (2), 150 parts by weight of sodium carbonate (Na ₂ CO ₃ ) and 1000 parts of water.

Das Diazoderivat verschwindet rasch; man fügt 400 Volumteile einer Natronlauge von 48⁰ Be und anschließend 5000 Gewichtsteile feinen Salzes hinzu, rührt während ϊ Stunde, filtriert, schleudert ab und trocknet bei mäßiger Temperatur im Vakuum. ' 'The diazo derivative disappears quickly; Add 400 parts by volume of a sodium hydroxide solution of 48 ⁰ Be and then 5000 parts by weight of fine salt added, stirred for ϊ hour, filtered, spin-coated and dried at moderate temperature in vacuo. ''

Example 13

Man erhält eine Kombination gleichwertiger Eigenschaften, wenn man im Beispiel 12 das Dinatriumsalz der Phenylglycin-carbonsäure-(2) durch 300 Gewichtsteile des Dinatriumsalzes der 5-Chlor-phenylglycin-carbonsäure-(2) ersetzt.A combination of equivalent properties is obtained if, in Example 12, the disodium salt the phenylglycine carboxylic acid (2) by 300 parts by weight of the disodium salt of 5-chloro-phenylglycine-carboxylic acid- (2) replaced.

Example 14

Man rührt 338,5 Gewichtsteile des Hydrochloride von 4'-Nitro-2, 5-dimethoxy-4-aminoazobenzol in 15 000 Teile AVasser von 45° ein. Sobald das Gemisch homogen ist, fügt man 300 Volumteile konzentrierter Salzsäure hinzu und führt im Verlauf von 1V2 Stunden 1000 Volumteile einer ioVoigen Lösung von Natriumnitrit unter den Spiegel der Flüssigkeit ein. Man erhitzt dann noch während des Verlaufes 1 Stunde auf 45 bis 50⁰. Man nitriert gegebenenfalls einen geringen unlöslichen Rückstand ab und gießt das Filtrat im Verlauf von V2 Stunde bei einer Temperatur von 5 bis io° in eine Lösung aus 260 Gewichtsteilen des Dinatriumsalzes der Phenylglycincarbonsäure-(2), 200 Gewichtsteilen Natriumcarbonat (Na₂CO₃), 1000 Teilen Wasser.338.5 parts by weight of the hydrochloride of 4'-nitro-2,5-dimethoxy-4-aminoazobenzene are stirred into 15,000 parts of water at 45 °. As soon as the mixture is homogeneous, 300 parts by volume of concentrated hydrochloric acid are added and 1000 parts by volume of a 10% solution of sodium nitrite are introduced below the level of the liquid in the course of 1.5 hours. Then it is heated for 1 hour at 45 to 50 ⁰ during the course. If necessary, a small insoluble residue is nitrated and the filtrate is poured over the course of two and a half hours at a temperature of 5 to 10 ° into a solution of 260 parts by weight of the disodium salt of phenylglycine carboxylic acid (2), 200 parts by weight of sodium carbonate (Na ₂ CO ₃ ), 1000 parts of water.

Man salzt die Verbindung mit 1750 Gewichtsteilen festen Natriumhydroxyds und 4000 Ge-The compound is salted with 1750 parts by weight solid sodium hydroxide and 4000

60» 617/50260 »617/502

C 6430 IVb/12qC 6430 IVb / 12q

wichtsteilen Salz aus. Am folgenden Tage filtriert man, schleudert aus und trocknet bei mäßiger Temperatur unter Vakuum.important parts of the salt. On the following day it is filtered, centrifuged and dried at a moderate temperature Temperature under vacuum.

Example 15

Man löst 271,5 Gewichtsteile einer Aminoazoverbindung der Formel271.5 parts by weight of an aminoazo compound are dissolved the formula

N = NN = N

NH,NH,

in 3000 Teilen warmen Wassers und 110 Volumteilen konzentrierter Salzsäure. Man kühlt die Lösung durch Hinzufügen von Eis auf 5°, fügt noch 190 Volumteile konzentrierter Salzsäure hinzu und diazotiert durch Einführung von 140 Volumteilen einer 50%igen Natriumnitritlösung. Man rührt während ¹A Stunde; das Diazoderivat kristallisiert größtenteils aus. Die Diazosuspension wird in eine Lösung aus 260 Gewichtsteilen des Dinatriumsalzes von Phenylglycincarbonsäure-(2), 250 Gewichtsteilen Natriumcarbonat (Na₂CO₃), 1000 Teilen Wasser eingeführt. in 3000 parts of warm water and 110 parts by volume of concentrated hydrochloric acid. The solution is cooled to 5 ° by adding ice, 190 parts by volume of concentrated hydrochloric acid are added and diazotized by introducing 140 parts by volume of a 50% strength sodium nitrite solution. The mixture is stirred for ¹ hour; the diazo derivative largely crystallizes out. The diazo suspension is introduced into a solution of 260 parts by weight of the disodium salt of phenylglycine carboxylic acid (2), 250 _{parts by weight of sodium carbonate (Na 2} CO ₃ ), 1000 parts of water.

Man filtriert einen geringen unlöslichen Rückstand ab und fällt das Diazoamino-Derivat durch Hinzufügen eines Gemisches von festem Natriumhydroxyd und Natriumchlorid aus. Man filtriert, schleudert ab und trocknet bei 40⁰ unter Vakuum.A small insoluble residue is filtered off and the diazoamino derivative is precipitated by adding a mixture of solid sodium hydroxide and sodium chloride. It is filtered, centrifuged and dried at 40 ^° under vacuum.

Example 16

300 Gewichtsteile 2'-Nitro-2, 4'-dimethyl-5-methoxy-4-amino-azobenzol werden in 2000 Teile Wasser und 150 Volumteile konzentrierter Salzsäure eingerührt. Man rührt während einer Nacht. Am folgenden Tage fügt man noch 150 Volumteile konzentrierter Salzsäure und dann Eis hinzu, um die Temperatur auf 5 bis io° zu halten, und führt dann im Verlauf von ¹Ai Stunde 140 Volumteile einer so°/oigen Lösung von Natriumnitrit unter die Oberfläche der Lösung ein. Man rührt während V2 Stunde bei io°, filtriert einen geringen unlöslichen Rückstand ab und führt im Verlauf von V2 Stunde die auf diese Weise erhaltene Lösung der Diazoverbindung bei einer Temperatur von 3 bis 5⁰ unter die Oberfläche einer Lösung aus 260 Gewichfsteilen des Dinatriumsalzes von Phenylglycincarbonsäure-(2), 250 Gewichtsteilen Natriumcarbonat (Na₂CO₃), 1000 Teilen Wasser ein.300 parts by weight of 2'-nitro-2,4'-dimethyl-5-methoxy-4-amino-azobenzene are stirred into 2000 parts of water and 150 parts by volume of concentrated hydrochloric acid. One stirs during one night. On the following day to add another 150 parts by volume of concentrated hydrochloric acid and then ice added to maintain the temperature at 5 to io °, and then runs over ¹ Ai hours 140 parts by volume of a so-° / o solution of sodium nitrite to the surface of the solution one. The mixture is stirred during V2 hour at io °, a small insoluble residue is filtered off and leads in the course of V2 hour, the solution of the diazo compound thus obtained at a temperature of 3-5 ⁰ below the surface of a solution of 260 Gewichfsteilen the disodium salt of Phenylglycincarbonsäure - (2), 250 _{parts by weight of sodium carbonate (Na 2} CO ₃ ), 1000 parts of water.

Sobald das Diazoderivat vollständig umgesetzt ist, salzt man mit 2000 Gewichtsteilen Natriumchlorid und 600 Gewichtsteilen festen Natriumhydroxyds aus, filtriert die in feinen goldbraunen Kristallen ausgefällte Verbindung ab, preßt die Kristalle und trocknet bei mäßiger Temperatur unter Vakuum.As soon as the diazo derivative has reacted completely, it is salted with 2000 parts by weight of sodium chloride and 600 parts by weight of solid sodium hydroxide, filtered in fine golden brown Crystals precipitated compound, squeezes the crystals and dries at a moderate temperature under vacuum.

Example 17

Man diazotiert bei einer Temperatur zwischen ο und 5° 15 Gewichtsteile i-Methyl-2-amino-4-chlor-benzol mit 50 Volumteilen konzentrierter Salzsäure, 100 Teilen Wasser zuzüglich Eis und 7 Gewichtsteilen Natriumnitrit. Die Lösung der Diazoverbindung wird im Verlauf von 30 Minuten unter die Oberfläche einer Lösung, hergestellt aus 25 Gewichtsteilen N-Phenylglycinäthyläthero-carbonsäure-(2) der Formel15 parts by weight of i-methyl-2-amino-4-chlorobenzene are diazotized at a temperature between 0 and 5 ° with 50 parts by volume of concentrated hydrochloric acid, 100 parts of water plus ice and 7 parts by weight of sodium nitrite. The solution of the diazo compound becomes in the course of 30 minutes under the surface of a solution made from 25 parts by weight of N-phenylglycine ethyl ether carboxylic acid (2) the formula

COOHCOOH

NH-CH₉-COO-CH,NH-CH ₉ -COO-CH,

und 55 Gewichtsteilen Natriumcarbonat, aufgelöst in 250 Teilen Wasser, gegossen; diese Lösung wird auf o° gekühlt. Die Umsetzung der Diazoverbindung geht augenblicklich vor sich. Man macht mit 90 Volumteilen einer Natronlauge von 30 Volumprozent bis zur Reaktion auf gelbem Thiazolpapier alkalisch und filtriert. Das Volumen beläuft sich alsdann auf 1200 Teile. Man fällt das Diazoamino-Derivat aus, indem man allmählich 125 Gewichtsteile festen Natriumhydroxyds in Blättchenform und 150 Gewichtsteile Natriumchlorid hinzusetzt. Die Temperatur beläuft sich dabei auf 30⁰. Nach 2stündigem Rühren führt man nochmals 100 Gewichtsteile Natriumhydroxyd ein. Nach mehrstündigem Rühren filtriert man die sehr gut ausgebildeten Kristalle ab, welche man dann abschleudert und bei mäßiger Temperatur trocknet. Die Ausbeute ist eine sehr gute.and poured 55 parts by weight of sodium carbonate dissolved in 250 parts of water; this solution is cooled to 0 °. The conversion of the diazo compound is instantaneous. It is made alkaline with 90 parts by volume of a sodium hydroxide solution of 30 percent by volume until it reacts on yellow thiazole paper and filtered. The volume then amounts to 1200 parts. The diazoamino derivative is precipitated by gradually adding 125 parts by weight of solid sodium hydroxide in flake form and 150 parts by weight of sodium chloride. The temperature is 30 ⁰ . After stirring for 2 hours, 100 parts by weight of sodium hydroxide are introduced again. After several hours of stirring, the very well formed crystals are filtered off, which are then spun off and dried at a moderate temperature. The yield is very good.

Example 18

Man diazotiert 15 Gewichtsteile I-Methyl-2-amino-4-chlor-benzol wie in dem vorhergehenden Beispiel. Man gießt im Verlauf von V2 Stunde die Hälfte der Lösung der erhaltenen Diazoverbindung unter die Oberfläche einer Lösung, enthaltend 24 Gewichtsteile der Phenylglycinamid-carbonsäure-(2) der Formel15 parts by weight of I-methyl-2-amino-4-chlorobenzene are diazotized as in the previous example. Half of the solution of the diazo compound obtained is poured in the course of ½ hour below the surface of a solution containing 24 parts by weight of the phenylglycine amide carboxylic acid (2) the formula

COOHCOOH

V-NH-CH₉-CO-NH₉ V-NH-CH ₉ -CO-NH ₉

15 Volumteile einer Natronlauge von 30 Volumprozent und 50 Gewichtsteile Natriumcarbonat in 350 Teilen Wasser, wobei die Temperatur auf o° gehalten wird. Man fügt alsdann 20 Volumteile einer Natronlauge von 30 Volumprozent hinzu und führt den Rest der Lösung der Diazoverbindung ein. Das Volumen beläuft sich alsdann auf 900 Teile. Die Umsetzung der Diazoverbindung geht augenblicklich vor sich. Man macht mit15 parts by volume of a sodium hydroxide solution of 30 percent by volume and 50 parts by weight of sodium carbonate in 350 parts of water, the temperature being kept at 0 °. Then add 20 parts by volume a sodium hydroxide solution of 30 percent by volume and leads the rest of the solution of the diazo compound one. The volume then amounts to 900 parts. Implementation of the diazo compound happens instantly. You take part

609 617/502609 617/502

C 6430 IYbIUqC 6430 IYbIUq

50 Raumteilen einer Natronlauge von 70 Volumprozent alkalisch und fügt sodann 100 Gewichtsteile Natriumchlorid sowie 100 Gewichtsteile Natriumhydroxyd in Blättchenform hinzu. Das Diazoamino-Derivat wird gänzlich in pastenartiger Form ausgefällt und kristallisiert dann allmählich aus. Die durch Filtrieren abgetrennten Kristalle werden gut gepreßt und bei mäßiger Temperatur getrocknet.50 parts by volume of a sodium hydroxide solution of 70 percent by volume is alkaline and then adds 100 parts by weight of sodium chloride and 100 parts by weight of sodium hydroxide added in leaflet form. The diazoamino derivative becomes entirely paste-like Form precipitated and then gradually crystallizes out. The crystals separated by filtration are pressed well and dried at moderate temperature.

Example 19

Man löst in der Wärme 17 Gewichtsteile 2,. 5-D1-chlor-anilin in 50 Raumteilen Salzsäure von 20⁰Be und 150 Teilen Wasser. Diese Lösung wird auf 150 Gewichtsteile Eis gegossen, und man diazotiert alsdann mit 16 Gewichtsteilen einer Lösung von Natriumnitrit von 50 Volumprozent. Nach halbstündigem Rühren gießt man die Hälfte der Lösung der erhaltenen Diazoverbindung unter die Oberfläche einer Lösung, welche 35 Gewichtsteile Phenylglycinäthylester-carbonsäure-(2), 16 Volumteile einer Natronlauge von 30 Volumprozent und 50 Gewichtsteile Natriumcarbonat enthält. Die Umsetzung der Diazoverbindung geht augenblicklich vor sich. Man fügt alsdann 15 Volumteile einer Natronlauge von 30 Volumprozent hinzu und gießt dann den Rest der Lösung der Diazoverbindung hinein. Die Temperatur muß auf o° gehalten werden. Man fügt nochmals 50 Volumteile einer Natronlauge von 70 Volumprozent hinzu und filtriert in Gegenwart von Entfärbekohle. Das Volumen beläuft sich alsdann auf 1200 Teile. Man fällt das Diazoamino-Derivat mit 300 Gewichtsteilen Natriumhydroxyd in Blättchenform und 100 Gewichtsteilen Natriumchlorid aus. Man rührt ι Stunde lang, filtriert und preßt. Nach dem Trocknen bei mäßiger Temperatur erhält man Gewichtsteile Trockenprodukt mit einem Titer von 31,7% an Base vom Molekulargewicht 162. Die Ausbeute beläuft sich auf 80%.17 parts by weight of 2 are dissolved in the heat. 5-D1-chloro-aniline in 50 parts by volume of hydrochloric acid of 20 ^° Be and 150 parts of water. This solution is poured onto 150 parts by weight of ice, and then diazotized with 16 parts by weight of a solution of sodium nitrite of 50 percent by volume. After stirring for half an hour, half of the solution of the diazo compound obtained is poured under the surface of a solution which contains 35 parts by weight of phenylglycine ethyl ester-carboxylic acid (2), 16 parts by volume of a sodium hydroxide solution of 30 percent by volume and 50 parts by weight of sodium carbonate. The conversion of the diazo compound is instantaneous. 15 parts by volume of a sodium hydroxide solution of 30 percent by volume are then added and the remainder of the solution of the diazo compound is then poured into it. The temperature must be kept at 0 °. Another 50 parts by volume of a sodium hydroxide solution of 70 percent by volume are added and the mixture is filtered in the presence of decolorizing charcoal. The volume then amounts to 1200 parts. The diazoamino derivative is precipitated with 300 parts by weight of sodium hydroxide in flake form and 100 parts by weight of sodium chloride. The mixture is stirred for ι hour, filtered and pressed. After drying at a moderate temperature, parts by weight of dry product with a titer of 31.7% of base and molecular weight 162 are obtained. The yield is 80%.

Claims

PATENT TRANSP. CcliE:

I. Process for the isolation of diazoamino derivatives of the following general formula:

CO, H

-N-N = N-

CH ₂ -CO

in which the benzene nucleus A can be substituted by one or more halogen atoms or by one or more alkyl or alkoxy groups and in which R denotes the OH group or an alkoxy or amino group, denotes η ι or 2 and X denotes the remainder of a diazo derivative in the case where mi denotes, or represents the remainder of a tetrazo derivative in the case where η denotes 2, characterized in that these diazoamino derivatives are precipitated with the aid of alkali hydroxide and then filtered off.

2. The method according to claim 1, characterized in that that the diazoamino derivative is precipitated by sodium hydroxide.

3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that the diazoamino derivative is precipitated by a mixture of sodium hydroxide and sodium chloride.

Considered publications:
British Patent No. 320 324.