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Publication number: DEB0032107MA
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Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

Tag der Anmeldung: 3. August 1954 Bekanntgemacht am 29. Dezember 1955Registration date: August 3, 1954. Advertised on December 29, 1955

DEUTSCHES PATENTAMTGERMAN PATENT OFFICE

Die bekannten Bäder zum anodischen Glänzen von Metallen bestehen meist aus hochkonzentrierten Mineralsäuren, wie Schwefelsäure, Phosphorsäure, Überchlorsäure oder Salpetersäure, mit unter 3 liegenden p_H-Werten. Diesen Bädern werden oft noch Kohlenstoffverbindungen, beispielsweise Alkohole, Zucker, oder oiganisehe Säuren, wie Essigsäure oder Zitronensäure, zugesetzt. Neben den hochsaure'n Bädern sind in geringerem Umfange auch ίο ausgesprochen alkalische Bäder mit p_H-Werten über 8 im Gebrauch.The known baths for anodic polishing of metals usually consist of highly concentrated mineral acids such as sulfuric acid, phosphoric acid, perchloric acid or nitric acid, with lower than 3 p _H values. Carbon compounds, for example alcohols, sugar, or oiganic acids, such as acetic acid or citric acid, are often added to these baths. In addition to the hochsaure'n bathrooms are to a lesser extent also ίο extremely alkaline baths with p _H values above 8 in use.

Da zum anodischen Glänzen durchweg verhältnismäßig hohe, das Bad durch eine starke Gasentwicklung versprühende Stromdichten nötig sind, ist das Arbeiten sowohl mit den sauren wie auch mit den gleichfalls die Schleimhäute reizenden alkalischen Bädern unangenehm und gesundheitsschädlich und verlangt oft kostspielige Schutzeinrichtungen und Vorsichtsmaßnahmen.Since the anodic shine is always relatively high, the bath through a strong gas development spraying current densities are necessary, working with both the acidic and the Likewise the mucous membranes irritating alkaline baths unpleasant and harmful to health and often requires expensive protective equipment and precautionary measures.

Trotz dieser Nachteile sind die hochsauren und hochkonzentrierten¹ Bäder mit ihren geringen, meist 30% nicht übersteigenden Wassergehalten im allgemeinen Gebrauch, weil die bisherige Erfahrung gezeigt hat, daß eine stärkere Verdünnung der Säuren mit Wasser meist eine Verminderung oder Aufhebung der Glänzwirkung im Gefolge hat.Despite these disadvantages, the highly acidic and highly concentrated ¹ baths with their low water contents, usually not exceeding 30%, are in general use because previous experience has shown that greater dilution of the acids with water usually reduces or eliminates the gloss effect.

Die Erfindung betrifft Bäder zum anodischen Glänzen von Metallen, insbesondere Chrom, Molyb-The invention relates to baths for anodic brightening of metals, in particular chromium, molyb-

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dän, Wolfram, Mangan, Kobalt und Legierungen dieser Metalle, welche die Nachteile eines starken Säuregrades oder einer starken Alkalität nicht haben und überraschenderweise ohne einen Gehalt an anorganischen Säureionen oder aggressiveren und gesundheitsschädlichen Bestandteilen und bei höheren Wassergehalten selbst so korrosionsbeständige Metalle wie beispielsweise die Kobalt-Chrom-Legierungen anodisch zu glänzen vermögen.Danish, tungsten, manganese, cobalt and alloys of these metals, showing the disadvantages of a strong Do not have acidity or a strong alkalinity and surprisingly without a content of inorganic acid ions or more aggressive and harmful components and at higher water contents even corrosion-resistant metals such as cobalt-chromium alloys able to shine anodically.

ίο Die Bäder der Erfindung sind gekennzeichnet durch einen Gehalt an Alkalicitrat oder Ammoniumcitrat von 35 bis 65 Gewichtsprozenten und einen Wassergehalt von 35 bis 65 Gewichtsprozenten und die Wasserstoffionenkonzentrationen pH 4 bis 7, vorzugsweise p_H 5.ίο The baths of the invention are characterized by a content of alkali metal citrate or ammonium citrate, from 35 to 65 percent by weight and a water content of 35 to 65 percent by weight and the hydrogen ion concentration pH 4 to 7, preferably p _H. 5

Die Bäder können beispielsweise bestehen.'aus 40 bis 60 Gewichtsprozenten Natriumeitrat und 40 bis 60 Gewichtsprozenten Wasser oder aus 20 bis 30 Gewichtsprozenten Natriumeitrat, 30 bis 20 Gewichtsprozenten Ammoniumeitrat und 40 bis 60 Gewichtsprozenten Wasser.The baths can, for example, consist of 40 to 60 percent by weight sodium citrate and 40 to 60 percent by weight water or from 20 to 30 percent by weight sodium citrate, 30 to 20 percent by weight Ammonium citrate and 40 to 60 percent by weight water.

Die Citratsalze können auch teilweise durch die Salze anderer Karbonsäuren beispielsweise von Ameisensäure oder mehrwertigen Karbons'äuren eras setzt werden. Es ist jedoch dabei zu beachten, daß der p_H-Bereich von 4 bis 7 nach keiner Seite überschritten wird. Dasselbe gilt bei Zusätzen von weiteren Kohlenstoffverbindungen, wie Karbonsäuren, Alkohole, Zucker oder Tannin, die zum Zwecke einer Erniedrigung der zur Glänzung nötigen Anodenstromdichte oder der Verhinderung der Auskristallisation -von Salzen bei der Abkühlung der Bäder in Höhe bis zu 20% gemacht werden können.The citrate salts can also be partially replaced by the salts of other carboxylic acids, for example of formic acid or polybasic carboxylic acids. However, it is to be observed that the p _H range is exceeded by 4 to 7 on either side. The same applies to the addition of other carbon compounds, such as carboxylic acids, alcohols, sugar or tannin, which can be made up to 20% for the purpose of lowering the anode current density required for glossing or to prevent the crystallization of salts when cooling the baths.

Die erfindungsgemäßen Bäder eignen sich besonders für das Glänzen von Chrom, Molybdän, Wolfram, Mangan, Kobalt und von Legierungen dieser Metalle. Sie werden am besten hierzu bei Temperaturen zwischen 30 und 8o° C gebraucht.The baths according to the invention are particularly suitable for shining chrome, molybdenum, Tungsten, manganese, cobalt and alloys of these metals. You will be best at this Temperatures between 30 and 8o ° C needed.

Von besonderer Bedeutung sind sie für das Glänzen von Kobalt-Chrom-Legierungen oder Kobalt-Chrom-Molybdän-Legierungen, welche beispielsweise für die Herstellung von hochwertigen Genaugußteilen wie Zahnprothesen größere Verwendung finden, weil diese Legierungen sich mit den bisher bekannten Bädern nicht befriedigend anodisch glänzen lassen.They are of particular importance for shining cobalt-chromium alloys or Cobalt-chromium-molybdenum alloys, which are used, for example, for the production of high-quality Precision castings such as dentures are used more widely because these alloys work with Do not let the previously known bathrooms shine satisfactorily anodically.

So können beispielsweise Gegenstände aus einer Legierung von 65% Kobalt, 3S°/o Chrom und 5% Molybdän in einem Bad, das 25 % Natriumci 25% Ammoniumeitrat und 50% Wasser ent mit der Wasserstoffionenkonzentration p_H 5 50⁰C je nach anodischer Stromdichte im Bruc einer Minute oder weniger Minuten anodisch Hochglanz gebracht werden. ■For example, objects made of an alloy of 65% cobalt, 3½% chromium and 5% molybdenum can be used in a bath, the 25% sodium, 25% ammonium citrate and 50% water with the hydrogen ion concentration p _H 5 50 ⁰ C depending on the anodic current density be brought to an anodic high gloss in the bruc for a minute or a few minutes. ■

Die erfindungsgemäßen Bäder besitzen eine elektrische Leitfähigkeit und eine gute S; wirkung und sind durch diese Eigenschafter! die Behandlung auch tiefgegliederter Gegensi vorzüglich geeignet.The baths according to the invention have electrical conductivity and good S; effect and are due to these properties! the treatment of deeply structured opposites as well excellently suited.

Als besondere Vorzüge der ernndungsgerri Bäder sei noch erwähnt, daß sie im strom! Zustande die zu glänzenden Gegenstände i nicht angreifen, und daß das anodisch ge Metall sich in einigen Fällen kathodisch wjede scheidet, wodurch neben der Rückgewinnung Metalls auch die Gebrauchsdauer der Bädei größert wird.As a special advantage of the appointment gerri Baths should also be mentioned that they are in the stream! Condition the objects to be shiny i not attack, and that the anodic metal is cathodic in some cases separates, whereby in addition to the recovery of metal also the service life of the baths is enlarged.

Claims

PATENT CLAIMS:

ι. Baths for anodic shine Metals, especially chromium, moly tungsten, manganese, cobalt and alloys of these metals, characterized in that 35 to 65 percent by weight of alkali metal citrate i Ammonium citrate and 35 to 65 percent by weight of water and their W; Substance ion concentration to a Ph ~ B < from 4 to 7, preferably 5, set i = sH

2. Baths according to claim 1, characterized in that they contain 40 to 60 parts by weight of sodium citrate and 40 to 60 parts by weight of water. ^!

3. Baths according to claim 1, characterized in that they are 20 to 30 weight prc Sodium citrate, 30 to 20 parts by weight of ammonium citrate and 40 to 60 ge \ v Contains percent water.

4. Baths according to claims 1 to j, characterized in that the Alkalicitra partly by the alkali salts of aii carboxylic acids, for example form egg or polyvalent carboxylic acids ;, replace!

5. Baths according to claims 1 to i, characterized in that they are still additional; other carbon compounds, such as ki acids, alcohols, sugars or tannins, in up to 20% included. J