DEB0030544MA - - Google Patents
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Description
BUNDESREPUBLlK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY
Tag der Anmeldung: 10. April 1954 Bekanntgemacht am 3. Mai 1956Registration date: April 10, 1954. Advertised on May 3, 1956
DEUTSCHES PATENTAMJGERMAN PATENTAMJ
Es ist bekannt, Wasserstoffperoxyd in wasserfreien organischen Lösungsmitteln, z. B. in. ätherischer Lösung, auf Aminogruppen enthaltende Verbindungen, beispielsweise auf Propylamin, einwirken zu lassen (Chemisches Zentralblatt, 1911, Bd. II, S. 269, und Chemisches Zentralblatt, 1938, Bd. I, S. 1583),. In wäßriger Lösung dagegen lassen sich . Anlagerungsverbindungen des Wasserstoffperoxyds an Propylamin oder andere aliphatische Amine nicht herstellen.It is known to use hydrogen peroxide in anhydrous organic solvents, e.g. B. in. Ethereal Solution to act on compounds containing amino groups, for example on propylamine to let (Chemisches Zentralblatt, 1911, Vol. II, p. 269, and Chemisches Zentralblatt, 1938, Vol. I, p. 1583) ,. In aqueous solution, however, can. Addition compounds of hydrogen peroxide of propylamine or other aliphatic amines.
Audi in wäßriger Lösung hergestellte AnlagerumgS'verbiindungieri des Wasserstoffperoxyds an neutrale anorganische öder organische Stoffe, z. B. an Harnstoff, sind beispielsweise aus dem Buch von W.. Machu , »Wasserstoffperoxyd«, 2. Aufl., 1951, S. 334 bis 336, bekannt. Wasserstoffperoxyd wird durch solche neutralen Verbindungen in wäßriger Lösung nicht zersetzt.AnlagumgS'verbiverbindieri of hydrogen peroxide with neutral inorganic or organic substances, e.g. B. urea, are for example from the book by W .. Machu, "Hydrogen Peroxide", 2nd ed., 1951, pp. 334 to 336, known. Such neutral compounds do not decompose hydrogen peroxide in aqueous solution.
Schließlich war es auch bekannt, aus Dicyclohexylamin und 3o°/oigem Wassefstoffperoxyd bei Raumtemperatur eine Anlagerungsverbindung der FormelFinally, it was also known to make up dicyclohexylamine and 30% hydrogen peroxide Room temperature an addition compound of the formula
2(C6Hn)2NH-H2O2. ■2 (C 6 H n ) 2 NH-H 2 O 2 . ■
herzustellen (J. Am. Chem. Soc, Bd. 74, 1952, S. 1358). Es heißt dort jedoch ausdrücklich, daß keine entsprechenden Anlagerüngsverbindungen des Cyclohexylamins erhalten werden konnten.(J. Am. Chem. Soc, Vol. 74, 1952, p. 1358). However, it is expressly stated there that no corresponding addition compounds of cyclohexylamine could be obtained.
Es wurde nun gefunden, daß man leicht Anl'agerungsverbindungen des Wasserstoffperoxyds an Cyolohexylamin erhält, wenn man Cyclohexylamin in einer wäßrigen Wasserstoffperoxydlösung beiIt has now been found that addition compounds of hydrogen peroxide can easily be added Cyolohexylamine is obtained when cyclohexylamine is added to an aqueous hydrogen peroxide solution
609 508/424609 508/424
B 30544 IVb 112 οB 30544 IVb 112 ο
Temperaturen unterhalb 15°, am vorteilhaftesten bei o° oder unter o°, löst. Die Anlagerungsverbindungen entstehen in theoretischer Ausbeute, sofern dafür gesorgt wird, daß die hierbei frei 'werdenden großen Wärmemengen abgeleitet werden.Temperatures below 15 °, most advantageous at o ° or below o °, solves. The addition compounds arise in theoretical yield, provided it is ensured that the large amounts of heat released in the process are dissipated.
Man kann Cyclohexylamin und Wasserstoffperoxyd in äquimolaren Verhältnissen aufeinander einwirken lassen, doch wurde gefunden, daß die Umsetzung bei Anwendung verdünnter Lösungen besonders glatt verläuft, wenn man etwa ι Mol Wasserstoffperoxyd auf 2 Mol Cyclohexylamin einwirken läßt.Cyclohexylamine and hydrogen peroxide can be mixed in equimolar proportions leave to act, but it has been found that the reaction when using dilute solutions runs particularly smoothly if about ι mol of hydrogen peroxide act on 2 mol of cyclohexylamine leaves.
Bei dieser Arbeitsweise findet keine Sauerstoffabspaltung statt. Die Anlagerungsverbindungen sind bei o° beständig, bei Raumtemperatur dagegen zersetzen sie sich langsam in das Amin, Wasser und Sauerstoff. Sie können bei tiefer Temperatur abzentrifugiert oder abfiltriert werden.No oxygen is split off in this way of working instead of. The addition compounds are stable at 0 °, but at room temperature they slowly decompose into the amine, water, and oxygen. You can at low temperature centrifuged or filtered off.
. Die Anlagerungsverfoindungen des Wasserstoffperoxyds an Cyclohexylamin sind als Zwischenprodukte für die Herstellung von Cyclohexanonoxim von Bedeutung.. The processes of attachment of hydrogen peroxide of cyclohexylamine are used as intermediates for the manufacture of cyclohexanone oxime significant.
' Die in den Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile.'The parts given in the examples are Parts by weight.
B e i s ρ i e 1 ιB e i s ρ i e 1 ι
In einem mit Sole gekühlten Mischgefäß läßt man ioo Teile Cyclohexylamin mit HS Teilen einer 3o%igen wäßrigen Wasserstoffperoxydlösung ■zusammenfließen. Hierbei läßt man die Temperatur nicht über o° steigen. Es entsteht augenblicklich eine pulverförmige, weiße Anlagerungsverbindung, die fortlaufend aibgetrennt wird. Die Verbindung zersetzt sich oberhalb 250. Sie hat die Summenformel C6 H11N H2 In a mixing vessel cooled with brine, 100 parts of cyclohexylamine are allowed to flow together with HS parts of a 30% strength aqueous hydrogen peroxide solution. The temperature is not allowed to rise above 0 °. Immediately a powdery, white additive compound is formed, which is continuously separated. The compound decomposes above 25 0 . It has the empirical formula C 6 H 11 NH 2
H,H,
H2O.H 2 O.
Auf jedesOn each
N-Atom entfällt also ein Atom aktiven Sauerstoff. Die Ausbeute beträgt 94% der Theorie.So there is no active oxygen atom in the N atom. The yield is 94% of theory.
4P Beim Vermischen von 100 Teilen Cyclohexylamin mit 60 Teilen einer 3o°/oigen Wasserstoffperoxydlösung
bei o° erhält man eine Anlagerungsverbindung der Summenformel (C6 H11N H2) 2
• H2O2 · H2O als trockenes Pulvter. Es muß auch
hier so stark gekühlt werden, daß die Temperatur nicht merklich ansteigt. Die erhaltene Verbindung
enthält auf 2 N-Atome 1 Atom aktiven Sauerstoff. Sie" zersetzt sich oberhalb 300.
beute beträgt 96 0Jo der Theorie.4P When 100 parts of cyclohexylamine are mixed with 60 parts of a 30% hydrogen peroxide solution at 0 °, an addition compound of the empirical formula (C 6 H 11 NH 2 ) 2 · H 2 O 2 · H 2 O is obtained as a dry powder. Here, too, the cooling must be so strong that the temperature does not noticeably rise. The compound obtained contains 1 atom of active oxygen for every 2 nitrogen atoms. It "decomposes above 30 0 .
booty is 96 0 Jo of theory.
Die Aus-From-
B e i· s ρ i e 1 3B e i · s ρ i e 1 3
Beim Lösen von 100 Teilen Cyclohexylamin in 575 Teilen einer 3°/oigen wäßrigen Wasserstoffperoxydlösung bei o° entsteht eine Anlagerungsverbindung ;der Summenformel (C6 H11N H2) 2 -H2O2 -H2O in Form von weißen Nadeln. Sie zersetzt sich oberhalb 300. Die Ausbeute beträgt 91%.'der Theorie.When 100 parts of cyclohexylamine are dissolved in 575 parts of a 3% aqueous hydrogen peroxide solution at 0 °, an addition compound is formed ; the empirical formula (C 6 H 11 NH 2 ) 2 -H 2 O 2 - H 2 O in the form of white needles. It decomposes above 30 0 . The yield is 91% of theory.
Man vermischt 250 Teile einer 40%igen wäßrigen Cyclohexylaminlösung mit 60 Teilen einer 30%igen wäßrigen Waserstoffperoxydlösung. Man erhält die Anlagerungsverbindung der Summenformel (C6 H11N H2) 2 -H2O2- H2O. Die Ausbeute beträgt 93% der Theorie.250 parts of a 40% strength aqueous cyclohexylamine solution are mixed with 60 parts of a 30% strength aqueous hydrogen peroxide solution. One obtains the addition compound of the empirical formula (C 6 H 11 NH 2) 2 -H 2 O 2 - H 2 O. The yield is 93% of theory.
In allen Fällen findet keine Sauerstoff abspaltung statt. /In all cases there is no separation of oxygen instead of. /
Claims (1)
deutsche Patentschrift Nr. 303 680.J. Am. Chem. Soc, Vol. 51, 1929, pp. 674ff .; 8t § Bd. 63, 194 ^ ,. Pp. 1507 to 1513;
German patent specification No. 303 680.
Family
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