DEB0001336MA - Process for the preparation of dyes of the phthalocyanine series - Google Patents
Process for the preparation of dyes of the phthalocyanine seriesInfo
- Publication number
- DEB0001336MA DEB0001336MA DEB0001336MA DE B0001336M A DEB0001336M A DE B0001336MA DE B0001336M A DEB0001336M A DE B0001336MA
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- parts
- dyes
- phthalocyanine
- preparation
- dye
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000000975 dye Substances 0.000 title claims description 16
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N Phthalocyanine Chemical class N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 3
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000005727 Friedel-Crafts reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 3
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K Aluminium chloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 12
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 8
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N γ-lactone 4-hydroxy-butyric acid Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 4
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- MPMSMUBQXQALQI-UHFFFAOYSA-N Cobalt phthalocyanine Chemical compound [Co+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 MPMSMUBQXQALQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- RELMFMZEBKVZJC-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=C1Cl RELMFMZEBKVZJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N Heliogen blue Chemical compound [Cu].[N-]1C2=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=NC([N-]1)=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=N2 RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L Zinc chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 239000000982 direct dye Substances 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 2
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 2
- JHBKHLUZVFWLAG-UHFFFAOYSA-N 1,2,4,5-tetrachlorobenzene Chemical compound ClC1=CC(Cl)=C(Cl)C=C1Cl JHBKHLUZVFWLAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000974482 Aricia saepiolus Species 0.000 description 1
- XEMRAKSQROQPBR-UHFFFAOYSA-N Benzotrichloride Chemical compound ClC(Cl)(Cl)C1=CC=CC=C1 XEMRAKSQROQPBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N Boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butanoic acid Chemical group CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L Iron(II) chloride Chemical compound Cl[Fe]Cl NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- SHXXPRJOPFJRHA-UHFFFAOYSA-K Iron(III) fluoride Chemical compound F[Fe](F)F SHXXPRJOPFJRHA-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- LVIYYTJTOKJJOC-UHFFFAOYSA-N Nickel phthalocyanine Chemical compound [Ni+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 LVIYYTJTOKJJOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminum Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000001045 blue dye Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052803 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000000984 vat dye Substances 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- OZJPLYNZGCXSJM-UHFFFAOYSA-N δ-Valerolactone Chemical compound O=C1CCCCO1 OZJPLYNZGCXSJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Description
BADISCHE ANILIH-& 2ODA-FABRIK (IoG·.Farbenindustrie Aktiengesellschaft "In Auflösung")BADISCHE ANILIH- & 2ODA-FABRIK (IoG ·. Farbenindustrie Aktiengesellschaft "In dissolution")
Unser Zeichen: O.Z. 15 688 Ludwigshafen/Rhein, den 28«Dezember 1949 lu/Zb.Our reference: O.Z. 15 688 Ludwigshafen / Rhein, December 28, 1949 lu / Zb.
Es wurde gefunden, dass man neue Farbstoffe der Phthalocyaninreihe erhält, wenn man Phthalocyanine in Gegenwart von Kondsnsationsmitteln des Friedel-Crafts-Typs mit Lactonen umsetst.It has been found that new dyes of the phthalocyanine series are obtained if phthalocyanines in the presence of Reacting condensation agents of the Friedel-Crafts type with lactones.
Als Ausgangsstoffe können beispielsweise metallfreie oder metallhaltige Phthalocyanine, z.B. die des Kupfers, Kobalts, Nickels oder Eisens, verwendet werden, ebenso ihre Substitutionsprodukte, z.B. solche, die Halogenatome oder Hitro-, Carbamido- oder Sulfamido-, Phenyl- oder Benzylgruppen enthalten. Yon Lactonen seien beispielsweise <·$·-Butyr öl ac ton, ης- oder (5-Valerolacton und höhere Homologe genannt. Die Kondensationamittel vom Friedel-Crafts-Typ, z.B. die Halogenide des Aluminiums, Zinks oder Eisens sowie Borfluorid, können auch in Form ihrer Anlagerungsverbindungen an Lactone (z.B. Butyrolactonborfluorid) verwendet werden.Metal-free or metal-containing phthalocyanines, for example those of copper, cobalt, nickel or iron, can be used as starting materials, as can their substitution products, for example those containing halogen atoms or nitro, carbamido or sulfamido, phenyl or benzyl groups. Examples of lactones are <· $ · butyr oil ac ton, ης- or (5- valerolactone and higher homologs. The condensation agents of the Friedel-Crafts type, for example the halides of aluminum, zinc or iron and boron fluoride, can also be used in Form of their addition compounds to lactones (e.g. butyrolactone borofluoride) can be used.
Man kann die Umsetzung in Gegenwart eines Lösungs- und Verdünnungsmittels, wie Tri- oder Tetrachlorbenzol, ausführen. Hierfür kann auch ein grösserer Überschuss des angewandten Lactons dienen. Vorteilhaft verwendet man geschmolzenes Aluminiumchlorid, dessen Schmelzpunkt z.B. durch Zusatz von Alkalihalogeniden oder tertiären Aminen auf eine gewünschte Temperatur eingestellt werden kann.The reaction can be carried out in the presence of a solvent and diluent, such as tri- or tetrachlorobenzene. Therefor a larger excess of the lactone used can also serve. It is advantageous to use molten aluminum chloride, whose melting point can be adjusted to a desired temperature, e.g. by adding alkali halides or tertiary amines can.
Je nach Umsetzungsbedingüngen und Mengenverhältnissen erhält man Produkte mit einem niedrigeren oder höhereja Gehalt an Carboxylgruppen, z.B. im Falle des ^-Butyrolactons von Buttersäureresten. Die neuen Phthalocyanine können teils als Küpenfarbstoffe, teils als substantive Farbstoffe Verwendung finden» Die in den folgenden Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile . Depending on the conversion conditions and proportions, products are obtained with a lower or higher yes content Carboxyl groups, e.g. in the case of the ^ -butyrolactone of butyric acid residues. Some of the new phthalocyanines can be used as vat dyes, partly used as substantive dyes »The parts given in the following examples are parts by weight.
In eine Schmelze von 200 Teilen wasserfreiem AluminiumchloridIn a melt of 200 parts of anhydrous aluminum chloride
und 50 Teilen Natriumchlorid werden unter Rühren bei 150 20 Teile Ktibaltphthalocyanin eingetragen und 40 Teile <$*-Butyr olacton zugetropft. Nach mehrstündigem Rühren bei 150° giesst man das Umsetzungsgemisch in Eiswasser, saugt den Farbstoff ab, wäscht ihn mit Wasser und trocknet ihn. Man erhält so 27 Teile eines Farbstoffes, der Baumwolle aus brauner Küpe in echten blauen Tönen färbt.and 50 parts of sodium chloride are added with stirring at 150 20 parts of Ktibaltphthalocyanin and 40 parts of <$ * - butyr olactone added dropwise. After stirring for several hours at 150 °, the reaction mixture is poured into ice water, the dye is filtered off with suction and washed him with water and dry him. This gives 27 parts of a dye, the cotton from a brown vat in real blue Tones colors.
Anstelle von 50 Teilen Natriumohlorid kann man auch 70 Teile Triäthylamin verwenden und die Umsetzung bei 60° oder IOO0 ausführen.One may also use 70 parts of triethylamine and performing the reaction at 60 ° or IOO 0 instead of 50 parts Natriumohlorid.
Geht man statt von Eobaltphthalocyanin von einem Kondensationsprodukt aus Kobaltphthalocyanin und Benzotrichlorid aus, so erhält man einen Farbstoff, der aus gelbbrauner Küpe Baumwolle in mehr nach Grün verschobenen Tönen färbt.If, instead of eobalt phthalocyanine, one assumes a condensation product of cobalt phthalocyanine and benzotrichloride, in this way a dye is obtained which dyes cotton from a yellow-brown vat in shades shifted more towards green.
In 250 Teile einer Schmelze der in Beispiel 1 verwendeten Art aus wasserfreiem Aluminiumchlorid und Natriumchlorid werden 20 Teile Eisenphthalocyanin eingetragen und unter Rühren bei 100° 50 Teile Butyrolacton zugetropft. Nach 6 Stunden giesst manIn 250 parts of a melt of the type used in Example 1 from anhydrous aluminum chloride and sodium chloride Entered 20 parts of iron phthalocyanine and added dropwise with stirring at 100 ° 50 parts of butyrolactone. After 6 hours it is poured
die 100 wärme Schmelze in Eiswasser. Man erhält so einen verküpbaren, grünschwarzen Farbstoff, der Baumwolle in grünstichig bläuen Tönen färbt»the 100 heat melt in ice water. This gives a green-black dye which can be kneaded and the cotton has a greenish tinge blue tones »
Verwendet man anstelle von Eisenphthalocyanin Niokelphthalocyanin, so färbt der erhaltene Farbstoff Baumwolle grünlichfclau.If nickel phthalocyanine is used instead of iron phthalocyanine, the dye obtained will dye cotton greenish-blue.
300 Teile wasserfreies Aluminiumchlorid, 70 Teile Natriumchlorid und 30 Teile metallfreies Phthalocyanin werden gesphmol-300 parts of anhydrous aluminum chloride, 70 parts of sodium chloride and 30 parts of metal-free phthalocyanine are phthalocyanine
zen. In die Schmelze tropft man bei 120 60 Teile Butyrolacton. Naehffeinigen Stunden wird der erhaltene Farbstoff auf die in Beispiel 1 angegebene weise abgetrennt» Er färbt aus violettblauer Küpe Baumwolle in grünen Tönen»Zen. At 120, 60 parts of butyrolactone are added dropwise to the melt. After a few hours, the dye obtained is applied to the in Example 1, as specified, separated "It dyes cotton in green tones from a violet-blue vat"
In 300 Teile einer Schmelze aus wasserfreiem Aluminiumehlorid und Natriumchlorid trägt man 30 Teile Kupferphthalocyanin ein und tropft bei 150° 80 Teile Butyrolaeton zu» Man rührt die Mischung etwa 10 Stunden lang bei 150° und giesst die auf 100° abgekühlte Masse in Eiswasser» Der so erhaltene blaue substantive Farbstoff färbt Baumwolle in blauen Ionen»30 parts of copper phthalocyanine are introduced into 300 parts of a melt of anhydrous aluminum chloride and sodium chloride and 80 parts of butyrolaetone are added dropwise at 150.degree. C. The mixture is stirred for about 10 hours at 150.degree. and poured to 100.degree cooled mass in ice water »The blue substantive dye thus obtained dyes cotton in blue ions»
In 200 Teile Butyrolacton werden 20 Teile feingemahlenes Kobaltphthalocyanin und bei 150 10 Teile sublimiertes Eisen~(3)~ chlorid eingetragen. Innerhalb einiger Stunden erhöht man die Temperatur bis auf 180° und destilliert anschliessend das überschüssige Butyrolacton unter vermindertem Druck ab. Der Rückstand wird mit doppelt-normaler Salzsäure ausgekocht und mit Wasser gewaschen. Man erhält so 22 Teile eines verküpbaren blauen Farbstoffs»20 parts of finely ground cobalt phthalocyanine and 150 parts of sublimed iron are added to 200 parts of butyrolactone (3) chloride registered. Within a few hours, the temperature is increased to 180 ° and then the excess is distilled Butyrolactone from under reduced pressure. The residue is boiled with double normal hydrochloric acid and washed with water. In this way 22 parts of a viable blue dye are obtained »
Ein Gemisch aus 300 Teilen Trichlorbenzol, 20 Teilen feingepulvertem Kobaltphthalocyanin, 10 Teilen wasserfreiem Zinkchlorid und 50 Teilen Butyrolacton wird unter Rühren etwa 8 Stunden lang auf 150° erhitzt« Dann saugt man die festen Bestandteile ab, wäscht sie mit wässrigem Alkohol und Wasser aus und trocknet sie. Das erhaltene Erzeugnis kann zur weiteren Reinigung umgelöst werden, indem man seine Lösung in konzentrierter Schwefelsäure in Wasser giesst. Mit wenig Y/asser angerührt liefert es eine blaue Paste, die sich verküpen lässt und Baumwolle in blauen Tönen färbt.A mixture of 300 parts of trichlorobenzene, 20 parts of finely powdered cobalt phthalocyanine, 10 parts of anhydrous zinc chloride and 50 parts of butyrolactone is heated to 150 ° for about 8 hours while stirring «Then the solid components are filtered off with suction, washes them with aqueous alcohol and water and dries them. The product obtained can be redeemed for further cleaning, by pouring its solution in concentrated sulfuric acid into water. Mixed with a little Y / ater, it produces a blue color Paste that can be vat and dyes cotton in blue tones.
In eine Aufschlämmung von 20 Teilen Eupferphthalocyanin in 200 Teilen Butyrolaeton werden 30 Teile wasserfreies Aluminiumchlorid oder ein Gemisch von wasserfreiem Eisen- und Zinkchlorid bei 160° eingetragen. Man rührt die Masse etwa 15 Stunden lang bei dieser Temperatur, giesst sie dann in verdünnte Salzsäure, wäscht den Rückstand mit lasser und te igt ihn nach Zugabe von wenig Alkalilauge an. Der erhaltene Farbstoff zieht auf Baumwolle in blauen Tönen auf.30 parts of anhydrous aluminum chloride are added to a slurry of 20 parts of copper phthalocyanine in 200 parts of butyrolaetone or a mixture of anhydrous iron and zinc chloride entered at 160 °. The mass is stirred for about 15 hours this temperature, then pour it into dilute hydrochloric acid, wash the residue with water and te igt it after adding a little alkali on. The dye obtained is absorbed on cotton in blue tones.
Claims (1)
Family
ID=
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DEB0001336MA (en) | Process for the preparation of dyes of the phthalocyanine series | |
DE918104C (en) | Process for the preparation of dyes of the phthalocyanine series | |
DE956262C (en) | Process for the production of blue dyes | |
DE666480C (en) | Process for the production of Kuepen dyes of the dibenzanthrone series | |
DE641399C (en) | Process for the preparation of bromine derivatives of brominable Kuepen dyes of the anthraquinone series | |
DE686054C (en) | Process for the preparation of dyes of the phthalocyanine series | |
DE749495C (en) | Process for the production of Kuepen dyes | |
DE721021C (en) | Process for the production of dyes | |
DE726227C (en) | Process for the production of carboxylic acid chlorides and carboxylic acids | |
DE748917C (en) | Process for the production of indigoid dyes | |
DE700225C (en) | Process for the preparation of dyes of the phthalocyanine series | |
DE706950C (en) | Process for the preparation of dyes of the phthalocyanine series | |
DE835917C (en) | Process for the preparation of methyl and chloromethyl compounds of pyrazolanthrone-benzanthrones and their leucoesters | |
DE696592C (en) | Process for the production of Kuepen dyes of the phthalocyanine series | |
DE950948C (en) | Process for the production of sulphurous cow dyes | |
CH211036A (en) | Process for the preparation of a phenanthrene derivative. | |
CH149907A (en) | Process for the preparation of a vat dye. | |
AT45879B (en) | Process for the preparation of penta- and hexa-bromo-substituted indigo dyes. | |
DE1222189B (en) | Process for the preparation of water-soluble phthalocyanine dyes | |
CH195556A (en) | Process for the preparation of a pyrene derivative. | |
CH196353A (en) | Process for the preparation of a pyrene derivative. | |
CH209576A (en) | Process for the preparation of a dye of the anthraquinone series. | |
DE1031907B (en) | Process for the production of gray Kuepen dyes of the benzanthrone series | |
CH208543A (en) | Process for the production of a nitrogen-containing condensation product. | |
CH150186A (en) | Process for the preparation of a vat dye of the benzanthrone pyrazole anthrone series. |