DE977302C

DE977302C - Process for the production of pure fractions from crude benzene

Info

Publication number: DE977302C
Application number: DEG11552A
Authority: DE
Original assignee: Gelsenkirchener Bergwerks AG
Current assignee: Gelsenkirchener Bergwerks AG
Priority date: 1953-04-21
Filing date: 1953-04-21
Publication date: 1965-11-11

Description

Verfahren zur Herstellung von Reinfraktionen aus Rohbenzol Zusatz zum Patent 966 863 In dem Hauptpatent 966 863 ist ein Verfahren zum Herstellen von Reinfraktionen aus Rohbenzol unter gleichzeitiger Gewinnung von Cyclopentadien, Styrol und Inden geschützt, bei dem das Rohbenzol zunächst in einzelne Fraktionen zerlegt wird, aus den Vorfraktionen einzelne Bestandteile, wie Cyclopentadien usw., durch besondere, an sich bekannte Verfahren entfernt und schließlich die Vor- -fraktionen durch Druckhydrierung raffiniert werden. Dabei werden die Schnitte beim Fraktionieren des Rohbenzols vorteilhaft so gelegt, daß die einzelnen Fraktionen besonders viele oder keine der zu gewinnenden Stoffe enthalten. Die Vorfraktionen können auch gemischt druckraffiniert werden.Process for the production of pure fractions from crude benzene additive for patent 966 863 In the main patent 966 863 is a method for producing Pure fractions from crude benzene with simultaneous recovery of cyclopentadiene, Styrene and indene are protected, in which the crude benzene is initially divided into individual fractions is broken down, individual components, such as cyclopentadiene, etc., from the preliminary fractions, by special, known processes, and finally the pre-fractions be refined by pressure hydrogenation. The cuts are made when fractionating of the crude benzene advantageously placed so that the individual fractions are particularly large or do not contain any of the substances to be recovered. The preliminary fractions can also be mixed are pressure refined.

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein derartiges Verfahren, welches jedoch noch wesentlich günstiger gestaltet worden ist. The present invention relates to such a method, which, however, has been made much cheaper.

Gemäß der Erfindung wird so vorgegangen, daß nach Zerlegung des Rohbenzols in einzelne Fraktionen (Vorfraktionen) aus den jeweils dafür in Betracht kommenden Fraktionen durch Wäsche mit verdünnter Schwefelsäure die Basen ausgewaschen und anschließend aus den in Betracht kommenden Fraktionen olefinische Kohlenwasserstoffe, insbesondere Cyclopentadien, Styrol und Inden, sowie gegebenenfalls Cumaron durch an sich bekannte Verfahren abgeschieden bzw. gewonnen werden, worauf die Fraktionen einzeln oder gemischt druckhydriert werden. Die angegebene Entfernung der Basen, z. B. des Pyridins, vor der Druckhydrierung hat den Vorteil, daß die Nachbehandlung der druckhydrierten Produkte ganz oder teilweise unterbleiben kann. Außerdem unterbleibt die Schädigung der Kontakte, die beim Druckhydrieren be- kanntlich verwendet werden, dadurch, daß sich bei der Druckhydrierung nunmehr kein Ammoniak bilden kann, und außerdem unterbleibt die Verharzung der Kontakte, die sonst durch Umsetzung der olefinischen Bestandteile, wie Cyclopentadien, Styrol und Inden, vermutlich über eine Peroxydbildung eintreten würde, wenn diese Stoffe mit in den Kontaktofen gelangen würden. Infolge der Abwesenheit von Ammoniak wird auch die Möglichkeit vermieden, daß dieses die Werkstoffe der D ruckhydrierungseinrichtung korrodiert. Auch sind die abgetrennten Stoffe, wie Cyclopentadien, Styrol und Inden, ammoniakfrei. According to the invention, the procedure is that after decomposition of the crude benzene into individual fractions (preliminary fractions) from those that come into consideration Fractions washed out the bases by washing with dilute sulfuric acid and then olefinic hydrocarbons from the fractions in question, in particular cyclopentadiene, styrene and indene, and optionally coumarone through known processes are deposited or obtained, whereupon the fractions can be pressure-hydrogenated individually or mixed. The specified distance of the bases, z. B. of pyridine, before the pressure hydrogenation has the advantage that the aftertreatment the pressure-hydrogenated products can be entirely or partially omitted. In addition, it does not take place the damage to the contacts that occur during pressure hydrogenation known are used, in that there is now no ammonia in the pressure hydrogenation can form, and there is also no resinification of the contacts that would otherwise occur Implementation of the olefinic components, such as cyclopentadiene, styrene and indene, presumably Peroxide formation would occur if these substances were introduced into the contact furnace would arrive. The absence of ammonia also becomes possible avoided that this corrodes the materials of the pressure hydrogenation device. The separated substances, such as cyclopentadiene, styrene and indene, are also free of ammonia.

Gegenüber der bekannten Entfernung der Basen aus dem nicht in Fraktionen zerlegten Rohbenzol hat die Entfernung der Basen aus den Fraktionen auch den Vorteil einer geringeren Anzahl von Betriebsstörungen (Verstopfungen) durch polymerisierende Bestandteile. Compared to the known removal of the bases from the not in fractions decomposed crude benzene, the removal of the bases from the fractions also has the advantage a lower number of malfunctions (blockages) due to polymerizing Components.

Ein weiterer Vorteil des Verfahrens liegt in der beträchtlichen Wasserstoffersparnis. Während bisher zur Druckhydrierung der hier genannten Stoffe des Rohbenzols üblicherweise etwa 50 bis 60 Normalkubikmeter Wasserstoff benötigt werden, gestattet es das neue Verfahren, etwa 60 bis 80% des bisher benötigten Wasserstoffs einzusparen. Another advantage of the process is the considerable saving in hydrogen. While previously used for pressure hydrogenation of the crude benzene substances mentioned here About 50 to 60 normal cubic meters of hydrogen are required, the new one allows it Process to save about 60 to 80% of the hydrogen previously required.

Es ist also offensichtlich, daß ein erheblicher Fortschritt erzielt ist. Alle bei diesem Verfahren gewonnenen Produkte haben einen beachtlichen Verkaufswert, und sie dienen großenteils als wertvolle Ausgangsprodukte für die chemische Weiterverarbeitung. So it is evident that considerable progress is being made is. All products obtained in this process have a considerable sales value, and they mostly serve as valuable raw materials for further chemical processing.

Zur weiteren Erläuterung der Erfindung wird folgendes Beispiel angegeben: 10 l eines Rohbenzols folgender Zusammensetzung: 2,0 0/o Vorlauf, 63,5% Benzol, 19,1 0/o Toluol, 8,80/0 Xylol, 2,5'0/0 Lösungsbenzol, 4,1 °/o über I800 C siedende Bestandteile, wurden durch fraktionierende Destillation in die folgenden Fraktionen zerlegt: I. 0,5 1 = 50/0 Vorlauf mit 47,5°/o Cyclopentadien, 2. 5,5 1 = 55 % Benzol mit 0,3 % Cyclopentadien, 3. I,I 1 = 110/o Benzol-Toluol mit der Bromzahl 10, 4. 1,2 1 = I20/o Toluol mit der Bromzahl 2, 5. 1,01 = 1o0/o Xylol mit I40/o Styrol, 6. 0,3 1 = 3 0/o Lösungsbe'nzol mit 6o0/o Cumaron + Inden, 7. 0,41 = 40/0 über IgO° C siedend. To further explain the invention, the following example is given: 10 l of a crude benzene of the following composition: 2.0 0 / o flow, 63.5% benzene, 19.1% toluene, 8.80 / 0 xylene, 2.5% solvent benzene, 4.1% boiling above 1800 C. Ingredients were broken down into the following fractions by fractional distillation broken down: I. 0.5 1 = 50/0 first run with 47.5% cyclopentadiene, 2.5.5 1 = 55% benzene with 0.3% cyclopentadiene, 3. I, I 1 = 110 / o benzene-toluene with the bromine number 10, 4. 1.2 1 = I20 / o toluene with the bromine number 2, 5. 1.01 = 1o0 / o xylene with I40 / o styrene, 6. 0.3 1 = 3 0 / o benzene solution with 60 0 / o coumarone + indene, 7. 0.41 = 40/0 over IgO ° C boiling.

Die Pyridinbasen dieses Rohbenzols verteilen sich in den vorstehend genannten Fraktionen wie folgt: gin den g/l Frakuons- mengen Fraktion 1 ................ 0,0 Fraktion 2 ................ 0,I3 0,7I Fraktion 3 ................ 2,0 2,2 Fraktion 4 ................ 5,3 6,4 Fraktion 5 ................ 3,6 3,6 Fraktion 6 ................ 2,8 o,8 Fraktion 7 ................ 0,0 o,o Ein Auswaschen der Pyridinbasen lohnt sich offenbar nur bei den Fraktionen 3 bis 5. Die Fraktionen 3 bis 5 wurden getrennt mit verdünnter Schwefelsäure behandelt, wobei die in der Spalte 2 der obigen Tabelle angegebenen Mengen an Pyridinbasen erhalten wurden.The pyridine bases of this crude benzene are distributed in the above-mentioned fractions as follows: gin the g / l fracuons amounts Fraction 1 ................ 0.0 Fraction 2 ................ 0, I3 0.7I Fraction 3 ................ 2.0 2.2 Group 4 ................ 5.3 6.4 Group 5 ................ 3.6 3.6 Group 6 ................ 2.8 o, 8 Fraction 7 ................ 0.0 o, o Washing out the pyridine bases is apparently only worthwhile for fractions 3 to 5. Fractions 3 to 5 were treated separately with dilute sulfuric acid, the amounts of pyridine bases given in column 2 of the table above being obtained.

Hierauf erfolgt die Gewinnung des Cyclopentadiens aus Fraktion I durch schonende Polymerisation, des Styrols aus Fraktion 5 durch Destillation sowie des Cumarons und des Indens aus Fraktion 6 durch schonende Polymerisation. Die unter Luftabschluß gewonnenen Restfraktionen wurden getrennt druckraffiniert und ergaben direkt: Fraktion I Motorenbenzol, Fraktion 2 Reinbenzol, Fraktion 3 Motorenbenzol, Fraktion 4 Reintoluol, Fraktion 5 Reinxylol, Fraktion 6 Lösungsbenzol. The cyclopentadiene is then obtained from fraction I by gentle polymerization, the styrene from fraction 5 by distillation and of the coumarone and the indene from fraction 6 by gentle polymerization. The under Residual fractions obtained in the absence of air were pressure-refined separately and yielded direct: fraction I motor benzene, fraction 2 pure benzene, fraction 3 motor benzene, Fraction 4 pure toluene, fraction 5 pure xylene, fraction 6 solvent benzene.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of pure fractions from Crude benzene according to patent 966 863, characterized in that after the decomposition of the Crude benzene into individual fractions from the respective fractions in question the bases are washed out by washing with dilute sulfuric acid and then from the fractions in question, olefinic hydrocarbons, in particular Cyclopentadiene, styrene and indene, and optionally coumarone by known ones Process deposited or obtained, whereupon the fractions individually or mixed pressure hydrogenation.

Publications considered: Winkler, »Der Steinkohlenteer and his work-up ”, Essen, 1951, pp. 30 and 32.

Older Patents Considered: German Patents No. 948 244, 966 863.