DE2123320A1

DE2123320A1 - Process for separating aromatics from liquid hydrocarbon mixtures

Info

Publication number: DE2123320A1
Application number: DE19712123320
Authority: DE
Inventors: Luigi; Calcagno Benedetto; Mailand; Reni Cesare Busto Arsizio Mailand; Lugo (Italien). M
Original assignee: Societa Italiana Resine S.p.A., Mailand (Italien)
Priority date: 1970-05-12
Filing date: 1971-05-11
Publication date: 1971-12-30
Also published as: US3725256A; NL7106206A; CH540867A; FR2088513B1; JPS5010607B1; GB1308737A; FR2088513A1

Description

¹¹ Verfahren zum Abtrennen der Aromaten aus flüssigen Kohlenwasserstoffgemischen " ¹¹ Process for separating aromatics from liquid hydrocarbon mixtures "

Priorität: 12. Mai 1970, Italien, Ur. 24 463-A/7OPriority: May 12, 1970, Italy, Ur. 24 463-A / 7O

Es sind mehrere technische Verfahren zur Extraktion von unter Hormalbedingungen flüssigen Gemischen von organischen Verbindungen, welche mindestens eine in einem flüssigen Lösungsmittel relativ gut lösliche Komponente enthalten, "bekannt, "bei denen die flüssigen Gemische zur Abtrennung einer Raffinatphase von einer Extraktphase mit dem vorgenannten Lösungsmittel behandelt v/erden. ITach diesen Verfahren werden z.B. Benzol, Toluol und die Xylole von flüssigen Kohlenwasserstoffgemischen abgetrennt, indem man diese Gemische im Gegenstrom zum Extraktionslösungsmittel durch eine für die Flüssig/Flussig-Extraktion geeignete Vorrichtung leitet, wobei man eine im wesentliehen aus nicht-aromatischen Kohlenwasserstoffen bestehende Raffinatphase und eine Extraktphase mit hohem Lösungsciittelgehalt und einem hohen Anteil an aromatischen KohlenwasserstoffenThere are several technical processes for the extraction of mixtures of organic compounds that are liquid under normal conditions, which contain at least one component which is relatively readily soluble in a liquid solvent, "known" which the liquid mixtures for separating a raffinate phase from an extract phase with the aforementioned solvent treated v / earth. According to this process, e.g. benzene, Toluene and the xylenes are separated from liquid hydrocarbon mixtures by adding these mixtures in countercurrent to the extraction solvent passes through a device suitable for liquid / liquid extraction, one being essentially one Raffinate phase consisting of non-aromatic hydrocarbons and an extract phase with a high solvent content and a high proportion of aromatic hydrocarbons

109853/1966109853/1966

erhält. Die Extraktphase wird dann zur Abtrennung der aromatischen Kohlenwasserstoffe vom lösungsmittel v/eiterbehandelt.receives. The extract phase is then used to separate the aromatic Solvent-treated hydrocarbons.

Gemäss -einigen Vorschlägen wird die ELüssigphasen-Extraktion mit einer extraktiven Destillation kombiniert, wobei man das angereicherte Lösungsmittel der letzteren Methode unterwirft. Nach diesen Verfahren werden die- Kohlenwasserstoffgemische, aus denen die aromatischen Komponenten abgetrennt v/erden sollen, im Gegenstrom zum Extraktionslösungsmittel durch ™ eine Mehrstufen-Extraktionsvorrichtung geleitet. Die dabei erhaltene Extraktphase wird in eine Kolonne füi eine extraktive Destillation übergeführt, von deren Kopf die nicht-aromatischen Komponenten abgezogen werden, während man die aromatischen Komponenten seitlich und das lösungsmittel vom Sumpf abzieht. Die nicht-aromatischen Komponenten v/erden gemeinsam mit dem Lösungsmittel in die Extraktionsvdrrichtung zurüekge« führt und die aromatischen Kohlenwasserstoffe werden einerAccording to some suggestions, the E liquid phase extraction combined with an extractive distillation, subjecting the enriched solvent to the latter method. According to this process, the hydrocarbon mixtures from which the aromatic components are separated are grounded are to be passed through a multi-stage extraction device in countercurrent to the extraction solvent. The one with it obtained extract phase is in a column for an extractive Distillation transferred, from the top of which the non-aromatic components are withdrawn, while the aromatic Components sideways and the solvent is drawn off from the sump. The non-aromatic components are grounded together return to the extraction device with the solvent « leads and the aromatic hydrocarbons become one

extraktive Rektifikation unterxvorfen. Die / _ Destillation wird beiSubmit extractive rectification. The / _ distillation is at

) diesen Verfahren im allgemeinen bei vermindertem Druck unter Verwendung von Wasserdampf durchgeführt.) this process generally under reduced pressure Use of steam carried out.

Als Extraktionslösungsmittel eignen sich die verschiedensten hochsiedenden Lösungsmittel, wie Diäthylenglykol, Dipropylenglykol oder SuIfolan (Tetramethylensulfon). Die Selektivität dieser Lösungsmittel kann durch einen Zusatz eines Hieht-LÖ-sungsmittels, wie Wasser, variiert werden.A wide variety of high-boiling solvents, such as diethylene glycol and dipropylene glycol, are suitable as extraction solvents or SuIfolan (tetramethylene sulfone). The selectivity this solvent can be removed by adding a high-quality solvent, like water, can be varied.

Die vorstehend beschriebenen bekannten Verfahren weisen jedoch mehrere Nachteile auf. Trotz Verwendung eines Nicht-Lösungsmittels geht mit der Raffinatphase ein bestimmter Anteil anHowever, the known methods described above have several disadvantages. Despite using a non-solvent a certain proportion goes to the raffinate phase

109853/1966109853/1966

aromatischen Kohlenwasserstoffen verloren, und die Extraktphase enthält stets hohe Mengen an nicht-aromatischen Kohlenwasserstoffen, welche man abtrennen muss, um die aromatischen Kohlenwasserstoffe in reiner Form zu erhalten. Ferner müssen in die Extraktionsvorrichtung hohe Anteile an aromatischen Komponenten gemeinsam mit den aus der Extraktphase abdestillierten paraffinischen Komponenten zurückgeführt werden. Die vorgenannten Verfahren sind daher wegen der zur Abtrennung der aromatischen Komponenten vom Lösungsmittel in der Extraktphase benötigten hohen Wasserdampfmengen kostspielig.aromatic hydrocarbons are lost, and the extract phase always contains high amounts of non-aromatic hydrocarbons, which one has to separate in order to obtain the aromatic hydrocarbons in pure form. Furthermore, in the extraction device has high proportions of aromatic components be returned together with the paraffinic components distilled off from the extract phase. The aforementioned Processes are therefore necessary because of the need to separate the aromatic components from the solvent in the extract phase high amounts of water vapor costly.

Aufgabe der Erfindung war es, ein neues Verfahren zum Abtrennen der Aromaten aus deren flüssigen Gemischen mit paraffinischen und naphtheneschen Kohlenwasserstoffen unter Anwendung einer Flüssig/Flüssig-Extraktion zur Verfugung zu stellen, bei dem ein sehr hoher Anteil der .in den Gemischen enthaltenen Aromaten in reiner Form gewonnen wird. Diese Aufgabe wird durch die Erfindung gelöst.The object of the invention was to provide a new process for separating the aromatics from their liquid mixtures with paraffinic ones and naphthenic hydrocarbons using to provide liquid / liquid extraction a very high proportion of the aromatics contained in the mixtures is obtained in pure form. This object is achieved by the invention.

Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zum Abtrennen der Aromaten aus flüssigen Kohlenwasserstoffgemischen, die zusätzlich Paraffinkohlenwasserstoffe und naphthenische Kohlenwasserstoffe enthalten, unter Anwendung einer Flüssig/Flüssig-Extraktion, welches Verfahren dadurch gekennzeichnet ist, dassThe invention thus provides a method for separating the aromatics from liquid hydrocarbon mixtures, which in addition Paraffinic hydrocarbons and naphthenic hydrocarbons contain, using a liquid / liquid extraction, which method is characterized in that

flüssigeliquid

a) das / Kohlenwasserstoffgemisch in eine Mehrstufen-Extraktionsvorrichtung an einer mittleren Stelle zwischen dem oberen und dem unteren Ende einspeist,a) the / hydrocarbon mixture in a multi-stage extraction device feeds at a middle point between the upper and lower end,

109853/1966109853/1966

b) wasserfreies Äthylendiamin oder eine wässrige Äthylendiaminlösung mit einem Wassergehalt bis 20 Gewichtsprozent in die Extraktionsvorrichtung an jenem Ende einspeist, von dem die Raffinatphase abgezogen wird, -b) anhydrous ethylenediamine or an aqueous ethylenediamine solution with a water content of up to 20 percent by weight in the extraction device at that end from which the Raffinate phase is withdrawn,

c) die Extraktion bei Temperaturen von Raumtemperatur bis 8O⁰C durchführt, . .c) carrying out the extraction at temperatures from room temperature to 8O ⁰ C,. .

d) eine flüssige, aromatenreiche Extraktphase vom unteren Ende der Extraktiölvorrichtung abzieht,d) a liquid, aromatic-rich extract phase from the lower end the extracting oil device withdraws,

e) eine flüssige, im wesentlichen aus nicht-aromatischen Kohlen-Wasserstoffen bestehende Raffinatphase vom oberen Ende der Extraktionsvorrichtung abzieht.,e) a liquid one consisting essentially of non-aromatic hydrocarbons withdraws existing raffinate phase from the top of the extraction device.,

f) von der Extraktphase die nicht-aromatischen Kohlenwasserstoffe mittels einer extraktiven Destillation als Kopfprodukt abtrennt und dieses Kopfprodukt in die Extraktionsvorrichtung zurückführt,f) the non-aromatic hydrocarbons from the extract phase by means of an extractive distillation as the top product separates and this overhead product returns to the extraction device,

g) vom Rückstand der extraktiven Destillation der Stufe f) die Aromaten mittels einer azeotropen Destillation als Kopfprodukt abtrennt,g) from the residue of the extractive distillation of stage f) the Separates aromatics as top product by means of an azeotropic distillation,

h) das Kopfprodukt der Stufe g) durch Abkühlen in eine wässrige, Äthylendiamin enthaltende Phase und eine aromatenhaltige Phase auftrennt,h) the top product of stage g) by cooling in an aqueous, Ethylenediamine-containing phase and an aromatics-containing phase separates,

i) die aromatenhaltige Phase der Stufe h) durch eine Gegen-i) the aromatics-containing phase of stage h) by a counter-

mit Wasser
strombehandlung/in eine verdünnte wässrige, Äthylendiamin enthaltende Phase und eine an Aromaten angereicherte Kohlenwasserst off phase auftrennt,with water
electricity treatment / separating into a dilute aqueous phase containing ethylenediamine and an aromatic-enriched hydrocarbon phase,

5) die aromatenreiche Phase der Stufe i) rektifiziert, k) das in der Stufe g) als Sumpfprodukt erhaltene Lösungsmittel in die Extraktionsvorrichtung zurückführt,5) rectifying the aromatic-rich phase of stage i), k) the solvent obtained as bottom product in stage g) returns to the extraction device,

109853/1966109853/1966

1) die aus der Extraktionsvorrichtung erhaltene Raffinatphase durch eine G-egenstrombehandlung mit Wasser in eine wässrige, Äthylendiamin enthaltende Phase und eine lösungsmittelfreie Raffinatphase auftrennt, und1) the raffinate phase obtained from the extraction device by a countercurrent treatment with water in an aqueous, Ethylenediamine-containing phase and a solvent-free raffinate phase separates, and

m) die wässrigen, Äthylendiamin enthaltenden Phasen'der Stufenm) the aqueous, ethylenediamine-containing phases of the stages

i) und 1) destilliert und das erhaltene, an Äthylendiamini) and 1) distilled and the obtained ethylene diamine

führt. angereicherte Gemisch in die Extraktionsvorrichtung zurück-/leads. enriched mixture back into the extraction device /

In der Stufe g) besteht das Kopfprodukt aus einem ternären Azeotrop aus Wasser, Äthylendiamin und den Aromaten.In stage g) the top product consists of a ternary azeotrope of water, ethylenediamine and the aromatics.

Im Verfahren der Erfindung kann zur Erleichterung der Auftrennung in der Stufe h) Wasser zugesetzt werden.In the process of the invention, water can be added to facilitate the separation in step h).

Im Hinblick auf das lösungsvermögen und die Selektivität gegenüber Aromaten wird im Verfahren der Erfindung vorzugsweise eine wässrige Äthylendiarainlösung mit einem Wassergehalt von 2 bis 15 Gewichtsprozent verwendet. Nachstehend wird die Bezeichnung "selektives Lösungsmittel" für wasserfreies Äthylendiarain oder wässrige Äthylendiaminlösungen mit einem Wassergehalt bis ~ ~~ 20 Gewichtsprozent verwendet.In terms of solvency and selectivity towards Aromatics in the process of the invention is preferably an aqueous ethylenediarain solution with a water content of 2 to 15 weight percent used. Hereinafter the term "selective solvent" is used for anhydrous ethylenediarain or aqueous ethylenediamine solutions with a water content of up to ~ ~~ 20 weight percent used.

Das Verfahren der Erfindung besitzt zahlreiche Vorteile, die auf den Einsatz des vorgenannten selektiven Lösungsmittels zurückzuführen sind. Insbesondere brauchen nur niedrige Gewichtsverhältnisse' des Lösungsmittels zum Ausgangsmaterial angewendet werden. Im allgemeinen liegen diese Gewichtsverhältnisse im Bereich von 1 : 1 bis 4*1» obwohl natürlich auch bei höheren. Gewichtsverhältnissen, wie bis 7 : 1, gearbeitet v/erden kann, insbesondere, wenn ein Lösungsmittel mit hohem Y/assergehalt verwendet wird.The process of the invention has numerous advantages attributable to the use of the aforementioned selective solvent are. In particular, only low weight ratios of the solvent to the starting material need to be used will. In general, these weight ratios are in the range from 1: 1 to 4 * 1 »although, of course, they are also higher. Weight ratios, such as up to 7: 1, can be worked, especially if a solvent with a high Y / water content is used.

109853/1966109853/1966

Die Temperatur bei der Extraktion liegt, wie erwähnt, bei . Raumtemperatur bis 80 C, v/enn man bei Atmosphärendruck arbeitet.The temperature during the extraction is, as mentioned, at. Room temperature to 80 C, if one works at atmospheric pressure.

Höhere Drücke und Temperaturen bieten keine Vorteile, welche den damit verbundenen höheren apparativen Aufwand kompensieren würden.Higher pressures and temperatures offer no advantages, either would compensate for the associated higher expenditure on equipment.

Im Verfahren der Erfindung kann bei Anwendung einer Sxtraktionavorrichtung mit 5 bis 15 theoretischen Böden eine Sxtraktphase ' mit einem Gehalt an nicht-aromatischen Kohlenwasserstoffen von unterhalb 1 Gewichtsprozent von einer im wesentlichen aus nichtaromatischen Kohlenwo.se erst offen bestehenden Baffinatphase abgetrennt werden.In the method of the invention, when using an extraction device with 5 to 15 theoretical plates an extract phase with a content of non-aromatic hydrocarbons of below 1 percent by weight is separated from a baffinate phase which essentially consists of non-aromatic carbon dioxide will.

In den Stufen f) und g) wird erfindungsgemäss bei Atmosphärendruck gearbeitet* Die in der Stufe h) erhaltene wässrige, Ethylendiamin enthaltende Phase wird in die Kolonne für die azeotrppe Destillation zurückgeführt. Die in derselben Stufe erhaltene äromatenhaltige Kohlenwasserstoffphase, wird, wie erwähnt, in der Stufe i) zur Abtrennung des darin verbliebenen Lösungsmittels mit Wasser gewaschen. Es werden im allgemeinen Wasseranteile von 0,5 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf die vorgenannte Phase, verwendet.According to the invention, steps f) and g) are carried out at atmospheric pressure worked * The aqueous, ethylenediamine-containing phase obtained in step h) is in the column for the azeotrope Recirculated distillation. The one obtained in the same stage Hydrocarbon phase containing aromatics is, as mentioned, in of stage i) washed with water to separate off the solvent remaining therein. There are generally water fractions from 0.5 to 10 percent by weight, based on the aforementioned phase, is used.

weniger vorteilhaften
Gemäss einer andere^/Ausführungsform des Verfahrens der Erfindung wird das Kopfprodukt der azeotropen Destillation zur Abtrennung einer aromatenhaltigen Kohlenwasserstoff-less beneficial
According to another ^ / embodiment of the process of the invention, the top product of the azeotropic distillation is used to separate off an aromatic-containing hydrocarbon

• - direkt• - direct

phase von einer wässrigen, Ethylendiamin, enthaltenden Phase./im Gegenstrom mit Wasser gewaschen,sodaß die vorstehend genannten Verfahrensstufen h) und i) kombiniert sind.phase of an aqueous phase containing ethylenediamine./im Washed countercurrently with water, so that the aforementioned process steps h) and i) are combined.

109853/1966109853/1966

In der Stufe 1) wird, wie erwähnt, die geringe in der Raffinatphase enthaltene Lösungsmittelmenge mit Wasser ausgewaschen. Das V/asser wird dabei in einer so "bemessenen Menge eingesetzt, dass eine wässrige Äthylendiaminphase mit einem Wassergehalt von höchstens 50 Gewichtsprozent erhalten v/ird. Das durch Destillation der vereinigten wässrigen, Äthylendiamin enthaltenden Phasen zurückgewonnene selektive Lösungsmittel wird, wie erwähnt, in die Extraktionsvorrichtung zurückgeführt. Für die Destillation der Äthylendiaminphasen eignet sich jede beliebige herkömmliche Destillationsmethode, z.B. das in der italienischen Patentschrift 756 359 "beschriebene Verfahren.In stage 1), as mentioned, the low level is in the raffinate phase The amount of solvent contained was washed out with water. The water is used in such a "measured amount," that an aqueous ethylenediamine phase with a water content of at most 50 percent by weight is obtained. That through Distillation of the combined aqueous, ethylenediamine-containing phases, recovered selective solvents, as mentioned, returned to the extraction device. Any desired is suitable for the distillation of the ethylenediamine phases conventional distillation method, e.g. the method described in Italian patent 756 359 ".

Nach dem Verfahren der Erfindung können sehr hohe Anteile der in Kohlenwasserstoffgemischen enthaltenen Aromaten mit einer Reinheit von mindestens 99,5 Prozent abgetrennt werden. Erfindungsgemäss können ferner flüssige Kohlenwasserstoffgemische extrahiert werden, welche mehrere aromatische Kohlenwasserstoffe enthalten. Es kann auch ein einzelner aromatischer Kohlenwasserstoff von einem flüssigen Gemisch abgetrennt werden, z.B. Benzol aus hydriertem Reformbenzin.According to the method of the invention, very high proportions of aromatics contained in hydrocarbon mixtures are separated with a purity of at least 99.5 percent. According to the invention can also be extracted liquid hydrocarbon mixtures, which several aromatic hydrocarbons contain. A single aromatic hydrocarbon can also be separated from a liquid mixture, e.g., benzene from hydrogenated reform gasoline.

Die Zeichnung veranschaulicht ein Fließschema zur Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens.The drawing illustrates a flow diagram for carrying out the method according to the invention.

Gemäss der Zeichnung ist die Extraktionsvorrichtung 1 eine herkömmliche Mehrstufen-Extra.ctionsvorrichtung, z.B. eine Kolonne mit durchlöcherten Böden, eine Füllmaterial enthaltende Kolonne oder eine Drehscheiben-Kontaktvorrichtung. Das aufzutrennende flüssige Kohlenwasserstoffgemisch wird durch die Leitung 7 an einer mittleren Stelle zwischen dem oberen und dem unterenAccording to the drawing, the extraction device 1 is a conventional one Multi-stage extraction device, e.g. a column with perforated trays, a column containing packing material or a turntable contact device. The liquid hydrocarbon mixture to be separated is supplied through line 7 a middle point between the upper and the lower

109853/1966109853/1966

Ende in die Extraktionsvorrichtung eingespeist.End fed into the extractor.

Das selektive Lösungsmittel wird in die Extraktionsvorriehtung 1 durch die Leitung 8 an jenem Ende eingespeist, von welchem die Raffinatphase abgezogen wird. Vom unteren Ende der Extraktionsvorrichtung 1 wird die Extraktphase abgezogen und durch die Leitung 9 in die Kolonne 2 für die extraktive Destillation übergeführt. Vom Kopf der Kolonne 2, die bei Atmosphä-• rendruck betrieben wird, werden die nicht-aromatischen Kohlen-P Wasserstoffe abgezogen, die anschliessend durch die Leitung 11 zurückgeführt und gemeinsam mit dem Kohlenwasserstoffgemisch in die Extraktionsvorrichtung 1 eingespeist werden. Vom Sumpf der Kolonne 2 wird ein flüssiges Produkt abgezogen, welches durch die Leitung 12 in die Kolonne 3 für die azeotrope Destillation eingespeist wird. Vom Kopf der Kolonne 3 werden die aromatischen Kohlenwasserstoffe gemeinsam mit einem Teil des Lösungsmittels durch die Leitung 13 abgezogen. Dieses Kopf-. produkt wird abgekühlt, wobei sich eine KohlenwasserstoffphaseThe selective solvent is fed into the extraction device 1 through line 8 at whichever end the raffinate phase is withdrawn. From the lower end of the extraction device 1, the extract phase is drawn off and through the line 9 transferred to the column 2 for the extractive distillation. From the top of column 2, which at atmospheric r pressure is operated, the non-aromatic hydrocarbons-P are withdrawn, which then through the line 11 recycled and together with the hydrocarbon mixture are fed into the extraction device 1. From the bottom of the column 2, a liquid product is withdrawn, which is fed through line 12 into column 3 for the azeotropic distillation. From the top of the column 3 are the aromatic hydrocarbons withdrawn together with part of the solvent through line 13. This head. product is cooled, whereby a hydrocarbon phase is formed

^ abscheidet, die in einer nicht dargestellten Dekantiervorrichtung ' von einer wässrigen, Äthylendiamin enthaltenden Phase abgetrennt wird. Letztere wird in die Kolonne 3 zurückgeführt (nicht" dargestellt). Die organische Phase wird in der Kolonne 4 durch eine Gegenstrombehandlung mit Wasser, das durch die Leitung 15 zugeführt wird, gewaschen. Vom Kopf der Kolonne 4 werden die Aromaten durch die Leitung 16 abgezogen.'Diese Aromaten werden dann rektifiziert. Vom Sumpf der Kolonne 4 wird eine wässrige, Äthylendfcrcin. enthaltende Phase durch die Leitung 17 abgezogen. Diese Phase wird dann in der Kolonne 5 einer Destillation unterworfen.^ separates in a decanter, not shown 'separated from an aqueous phase containing ethylenediamine will. The latter is returned to the column 3 (not shown ”). The organic phase is fed into the column 4 by a countercurrent treatment with water, which is fed through the line 15 is washed. The aromatics are withdrawn from the top of column 4 through line 16. These aromatics are then rectified. From the bottom of the column 4, an aqueous ethylenic acid is discharged. phase containing withdrawn through line 17. This phase is then subjected to distillation in column 5.

109853/1966 BAD ORfGfMAL109853/1966 BAD ORfGfMAL

Das vom Sumpf der Kolonne 3 abgezogene selektive Lösungsmittel wird durch die leitung 14 in die Extraktionsvorrichtung 1 zurückgeführt.The selective solvent withdrawn from the bottom of column 3 is through the line 14 into the extraction device 1 returned.

Die von der Extraktionsvorrichtung 1 abgezogene Raffinatphase wird durch die Leitung 10 in die Kolonne 6 übergeführt, in die durch die Leitung 20 Wasser eingespeist wird. Vom Kopf der Kolonne 6 wird durch die Leitung 21 eine lösungsmittelfreie Raffinatphase abgezogen. Eine wässrige, Äthylendiamin enthaltende Phase wird durch die Leitung 22 vom Sumpf der Kolonne 6 abgezogen. Diese xh&de wird in der Kolonne 5 einer Destillation unterworfen. Das Sumpfprodukt dieser Kolonne wird durch die Leitung 19 abgezogen.The raffinate phase withdrawn from the extraction device 1 is transferred through the line 10 into the column 6, into which water is fed through line 20. From the top of the column 6 is a solvent-free through line 21 Raffinate phase withdrawn. An aqueous, ethylenediamine-containing phase is through line 22 from the bottom of the column 6 deducted. This xh & de is in the column 5 of a distillation subject. The bottom product of this column is drawn off through line 19.

Das selektive Lösungsmittel wird schliesslich aus der Kolonne 5 durch die Leitung 18 in die Extraktionsvorrichtung 1 zurückgeführt .The selective solvent is finally returned from the column 5 through the line 18 to the extraction device 1 .

Das Beispiel erläutert die Erfindung.The example illustrates the invention.

example

Es wird ein Kohlenwasserstoffgemisch extrahiert, das 55 Gewichtsprozent Benzol, Toluol und Xylole sowie 45 Gewichtsprozent nicht-aromatische Cg_g-Kohlenwasserstoffe enthält.A hydrocarbon mixture is extracted that is 55 percent by weight Contains benzene, toluene and xylenes and 45 percent by weight of non-aromatic Cg_g hydrocarbons.

Dieses Kohlenwasserstoffgeiaisch wird gemäss dem in der Zeichnung veranschaulichten Fliesschema mit einem Durchsatz von 100 kg/h durch die Leitung 7 in die Extraktionsvorrichtung 1 eingespeist. Als Extraktionsvorrichtung dient eine Drehscheiben-Kontaktvorrichtung mit 12 theoretischen Böden. Die Einführung des flüssigen Gemisches in die ExtraktiölvorrichtungThis hydrocarbon gas is according to the one in the drawing illustrated flow diagram with a throughput of 100 kg / h through line 7 into the extraction device 1 fed in. A turntable contact device serves as the extraction device with 12 theoretical trays. The introduction of the liquid mixture into the extracting oil device

109853/1966109853/1966

erfolgt am vierten theoretischen Boden, gerechnet von jenem Ende, an welchem die Raffinatphase abgezogen wird. -takes place on the fourth theoretical floor, calculated from that one End at which the raffinate phase is drawn off. -

"Das Kopfprodukt der Kolonne 2 für die extraktive Destillation • wird durch die. Leitung 11 in die Extrakt ions vorrichtung 1 zu-"The top product of column 2 for the extractive distillation • is through the. Line 11 in the extraction device 1 to-

- - - - -We i s e- - - - -Way

rückgeführt. Auf diese/werden die nicht-aromatischen Kohlenwasserstoffe mit einem Durchsatz von etwa 1 kg/h durch die Leitung 7 in diese Vorrichtung übergeführt.returned. On this / are the non-aromatic hydrocarbons transferred with a throughput of about 1 kg / h through the line 7 in this device.

| Die Extraktionsvorrichtung 1 wird durch die Leitung 8 mit einem| The extraction device 1 is through the line 8 with a

Durchsatz von 56 kg/h mit einer wässrigen Äthylendiaminlösung (Wassergehalt = 9,3 Gewichtsprozent) beschickt. Dieses Lösungsmittel wird in die Extraktionsvorrichtung am ersten theoretischen Boden an jenem Ende eingespeist, von welchem die Raffinatphase abgezogen wird. Die Extraktionstemperatur wird bei 60 C gehalten; es wird ohne Überdruck gearbeitet.Throughput of 56 kg / h with an aqueous ethylenediamine solution (Water content = 9.3 percent by weight) charged. This solvent gets into the extraction device on first theoretical bottom fed at that end from which the raffinate phase is withdrawn. The extraction temperature becomes held at 60 C; it is worked without overpressure.

Vom oberen Ende der Extraktionsvorrichtung 1 wird durch die Leitung 10 eine Raffinatphase mit der nachstehenden Durchschnitts-• Zusammensetzung abgezogen:From the upper end of the extraction device 1 is through the line 10 a raffinate phase with the following average • composition is deducted:

Bestandteile . Gewühls Prozent Components . Gewühls percent

Aromaten 2,5Aromatics 2.5

nicht-aromatische Kohlenwasserstoffe 90,5non-aromatic hydrocarbons 90.5

Lösungsmittel 7»0Solvent 7 »0

unteren Ende
Vom/der Extraktionsvorrichtung 1 wird durch die Leitung 9 eine Extraktphase mit der nachstehenden Durchschnitts-Zusammensetzung abgezogen:lower end
An extract phase with the following average composition is withdrawn from the extraction device 1 through line 9:

109853/1966109853/1966

Bestandteile Gewi c^s^oz entIngredients Gewi c ^ s ^ oz ent

26,26, 00 O,O, 55 73,73, 55

AromatenAromatics

nicht-aromatische Kohlenwasserstoffenon-aromatic hydrocarbons

Lösungsmittelsolvent

Die nicht-aromatischen Kohlenwasserstoffe v/erden in der Kolonne 2 durch eine extraktive Destillation "bei Atmosphärendruck von der Extraktphase abgetrennt. Der dabei erhaltene Rückstand wird vom Sumpf der Kolonne 2 abgezogen und anschliessend in der Kolonne 3 einer unter azeotropen Bedingungen durchgeführten Destillation unterworfen.The non-aromatic hydrocarbons are grounded in the column 2 separated from the extract phase by an extractive distillation at atmospheric pressure Residue is drawn off from the bottom of column 2 and then subjected in the column 3 to a distillation carried out under azeotropic conditions.

Das bei der azeotropen Destillation bei Atmosphärendruck erhaltene Kopfprodukt wird abgekühlt, wodurch eine wässrige, Äthylendiamin enthaltende Phase, welche in die Kolonne 3 zurückgeführt wird, von einer aromatenhaltigen Kohlenwasserstoffphase abgetrennt wird, die- in der Kolonne 4- im Gegenstrom mit Wasser gewaschen v/ird. Das Wasser wird durch die Leitung 15 in die Kolonne 4 eingespeist.That obtained by azeotropic distillation at atmospheric pressure The top product is cooled, whereby an aqueous phase containing ethylenediamine is returned to the column 3 is from an aromatic hydrocarbon phase is separated, the- in the column 4- in countercurrent with water washed v / ird. The water is through line 15 in the column 4 fed in.

Die Aromaten werden durch die Leitung 16 mit einem Durchsatz von etwa 53 kg/h vom Kopf der Kolonne 4 abgezogen. Durch die Rektifizierung der Aromaten erhält man diese in einer Reinheit von 99,9 Prozent.The aromatics are withdrawn from the top of the column 4 through the line 16 at a throughput of about 53 kg / h. By the rectification of the aromatics one obtains them in one purity of 99.9 percent.

Das Sumpfprodukt der Kolonne 3 (für die azeotrope Destillation) wird durch die Leitung 14 in die Sxtraktionsvorrichtung. 1 zurückgeführt. The bottom product of column 3 (for the azeotropic distillation) is through line 14 into the extraction device. 1 returned.

109853/1966109853/1966

Die Raffinatphase wird in der Kolonne 6 im Gegenstroin. mit Wasser gewaschen. Das V/asser wird dabei mit einem Durchsatz von 1 kg/h durch die Leitung 20 eingespeist. Vom Kopf der Kolonne 6 wird durch die-Leitung 21 eine lösungsmittelfreie Raffinatphase abgezogen. Die vom Sumpf der Kolonne 6 abgezogene wässrige, Ethylendiamin enthaltende Phase wird in der Kolonne 5 einer Destillation unterworfen. Für diese Destillation wird das in der italienischen Patentschrift 756 359 be- ^ schriebene Verfahren angewendet.The raffinate phase is countercurrent in column 6. washed with water. The water is fed in through line 20 at a throughput of 1 kg / h. From the head the column 6 becomes a solvent-free one through the line 21 Raffinate phase withdrawn. The from the bottom of column 6 The withdrawn aqueous phase containing ethylenediamine is subjected to distillation in column 5. For this distillation this is described in the Italian patent specification 756 359 ^ the described procedures applied.

Das selektive Lötsungoiuifcfcel wird schliesslich durch die Leitung ]jL8 aus der Kolonne 5 in die Extraktionsvorrichtung 1 zurückgeführt. .The selective Lötsungoiuifcfcel is finally through the line ] jL8 recirculated from the column 5 into the extraction device 1. .

109853/1 966109853/1 966

Claims

Claims 1. / A method for separating the aromatics from liquid hydrocarbon mixtures, which additionally contain paraffin hydrocarbons and naphthenic hydrocarbons, using a liquid / liquid extraction, characterized in that liquid a) the / hydrocarbon mixture in a multi-stage extractable oil device feeds at a middle point between the upper and the lower end, b) feeds anhydrous ethylenediamine or an aqueous ethylenediamine solution with a water content of "up to 20 percent by weight into the extraction device at that end from which the raffinate phase is withdrawn, c) the extraction at temperatures of Room temperature to 800C, ■.; D) withdraws a liquid, aromatic-rich extract phase from the lower end of the extraction device, e) withdraws a liquid, essentially non-aromatic hydrocarbon raffinate phase from the upper end of the extraction device, f) from the extr act phase separates the non-aromatic hydrocarbons by means of an extractive distillation as overhead product and this overhead product is returned to the extraction device, g) from the residue of the extractive distillation of stage f) the aromatics are separated off as overhead product by means of an azeotropic distillation, 109853/196 6 'h) the top product of stage g) by cooling into an aqueous, ethylenediamine-containing phase and an aromatics-containing phase separates, i) the aromatics-containing phase of stage h) by a counter flow with V / water treatment / in a dilute aqueous, ethylenediamine-containing phase and a separates the aromatic-enriched hydrocarbon phase, j) rectifies the aromatic-rich phase of stage i), k) recirculates the solvent obtained as bottom product in stage g) into the extracting oil device,

1) the raffinate phase obtained from the extraction device by countercurrent treatment with water into an aqueous, ethylenediamine-containing phase and a solvent-free phase Raffinate phase separates, and

m) the aqueous, ethylenediamine-containing phases of the stages i) and 1) distilled and the obtained ethylene diamine enriched mixture returned to the extraction device.

2. The method according to claim 1, characterized in that the extraction device is a column with perforated trays, a column containing filler material or a rotary: Disc contact device with 5 to 15 theoretical trays used.

3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that that the solvent used is aqueous ethylenediarain with a water content of 2 "to 15 percent by weight.

109853/1966
BATH ORIGINAL

4. The method according to claim 1 to 3, characterized in that a weight ratio of the solvent to the starting material of 1: 1 to 4: 1 is used.

5. The method according to claim 1 to 4 »characterized in that that the aqueous ethylenediamine obtained in step h) containing phase returned to process step g).

109853/1966

Abaway

Blank page