Verfahren zur Herstellung von in Alkoholen löslichen und in Wasser
schwer oder unlöslichen organischen Quecksilbersalzen Es ist bekannt, bei der Herstellung
von Salzen organischer Quecksilberbasen von den Basen selbst auszugehen oder ihre
Acetonadditionsprodukte mit Säuren umzusetzen. Diese Verfahren sind mit erheblichen
Schwierigkeiten verbunden, da die Isolierung derBasen aus den als Ausgangsstoffe
dienenden Halogenverbindungen umständlich ist und besondere Reinigungsmaßnahmen
erfordert, um alkali- und aschefreie Produkte zu erhalten.Process for the preparation of soluble in alcohols and in water
Difficult or insoluble organic mercury salts It is known in the manufacture
of salts of organic mercury bases to start from the bases themselves or theirs
To react acetone addition products with acids. These procedures are substantial with
Difficulties are associated with the isolation of the bases from the starting materials
Serving halogen compounds is cumbersome and special cleaning measures
required to obtain alkali and ash-free products.
Es ist außerdem ein Verfahren bekanntgeworden, bei dem durch Einleiten
von Äthylen in eine methylalkoholische Suspension von Quecksilberoxyd und einer
Säure das entsprechende Methoxyäthylquecksilbersalz erhalten wird. Beispielsweise
entsteht nach diesem Verfahren bei Verwendung von Oxalsäure Methoxyäthylquecksilberoxalat.
Dieses Salz ist jedoch ebenso wie die auf analogem Wege hergestellten Salze anderer
Säuren, z. B. der Essigsäure, Schwefelsäure, Salpetersäure usw., wasserlöslich.
Solche Salze können infolge ihrer Wasserlöslichkeit für die Herstellung von Trokkenbeizen
nicht verwendet werden.It has also become known a method in which by initiating
of ethylene in a methyl alcoholic suspension of mercury oxide and one
Acid the corresponding methoxyethylmercury salt is obtained. For example
This process produces methoxyethylmercury oxalate when using oxalic acid.
However, this salt is just like the salts of others prepared in an analogous way
Acids, e.g. B. acetic acid, sulfuric acid, nitric acid, etc., water-soluble.
As a result of their water solubility, such salts can be used for the production of dry pickles
Not used.
Es wurde nun gefunden, daß die Metaphosphate der Oxy- bzw. Alkoxyäthylquecksilberbasen
in Wasser schwer bis unlöslich sind. Sie werden hergestellt, indem man Quecksilberoxyd
in einer konzentrierten wäßrigen oder alkoholischen, vorzugsweise methylalkoholischen
Lösung oder Suspension von Phosphorpentoxyd in einem Molverhältnis Hg0 : P205 =
x : 0,5 mit Äthylen bis zur völligen Lösung umsetzt, wobei bei Gegenwart von Wasser
das Oxyäthylquecksilbermetaphosphat
und bei Gegenwart von Methylalkohol
das Methoxyäthylquecksübermetaphosphat entsteht.It has now been found that the metaphosphates of the oxy- or alkoxyethylmercury bases
are difficult to insoluble in water. They are made by making mercury oxide
in a concentrated aqueous or alcoholic, preferably methyl alcoholic
Solution or suspension of phosphorus pentoxide in a molar ratio Hg0: P205 =
x: 0.5 reacted with ethylene until completely dissolved, with the presence of water
the oxyethylmercury metaphosphate
and in the presence of methyl alcohol
the methoxyethyl mercury over metaphosphate is formed.
Die erhaltenen Verbindungen sind für verschiedene technische Zwecke
anwendbar, insbesondere als Desinfektionsmittel, Holzschutzmittel oder als Saatgutbeizmittel,
und besitzen eine ausgezeichnete fungizide und bakterizide Wirkung. Die Alkoxymethylquecksilbermetaphosphate
zeichnen sich außerdem durch ihre Löslichkeit in Alkoholen aus. Sie können daher
nach vollendeter Umsetzung durch Versprühen der alkoholischen Lösungen direkt auf
die Trägersubstanz, wie z. B. Kaolin, Talkum, Eisenrot od. dgl., aufgebracht werden,
so daß die fertige Trockenbeize ohne Isolierung des Wirkstoffes in einem denkbar
einfachen Arbeitsgang hergestellt werden kann.The compounds obtained are for various technical purposes
applicable, in particular as a disinfectant, wood preservative or as a seed dressing agent,
and have excellent fungicidal and bactericidal effects. The alkoxymethyl mercury metaphosphates
are also characterized by their solubility in alcohols. You can therefore
after completion of the conversion by spraying the alcoholic solutions directly on
the carrier substance, such as. B. kaolin, talc, iron red or the like., Are applied,
so that the finished dry stain is conceivable without isolating the active ingredient in one
simple operation can be produced.
Da sich Orthophosphorsäure und Pyrophosphorsäure mit Quecksilberoxyd
und Äthylen überhaupt nicht umsetzen und keine erfindungsgemäßen Salze bilden und
auch bei Verwendung von Metaphosphorsäure zunächst wasserlösliche organische Quecksilbersalze
entstehen, die erst infolge Lagerungserscheinungenwasserunlöslich werden, ist in
der Auffindung des Einsatzes von P2 05 für die Herstellung leicht alkohollöslicher
und schwer wasserlöslicher organischer Quecksilbersalze ein technischer Fortschritt
gegeben. Beispiel z Beispiel 2 17 g P205 werden in 50 cm3 Methanol und
0,5 cm3 Eisessig unter jäher Kühlung eingetragen. Hierauf werden
50 g gelbes Quecksilberoxyd zugegeben, worauf unter kräftigem Rühren Äthylen
eingeleitet wird. Nach kurzer Zeit erwärmt sich das Reaktionsgemisch, und nach etwa
1 Stunde ist das Quecksilberoxyd verschwunden.Since orthophosphoric acid and pyrophosphoric acid do not react at all with mercury oxide and ethylene and do not form any salts according to the invention and, even when using metaphosphoric acid, water-soluble organic mercury salts are initially formed which only become water-insoluble as a result of storage phenomena, the use of P2 05 for the production of easily alcohol-soluble and poorly water-soluble organic mercury salts given a technical advance. Example z Example 2 17 g of P205 are introduced into 50 cm3 of methanol and 0.5 cm3 of glacial acetic acid with rapid cooling. Then 50 g of yellow mercury oxide are added, whereupon ethylene is passed in with vigorous stirring. After a short time the reaction mixture warms up, and after about 1 hour the mercury oxide has disappeared.
Die Ausbeute beträgt 105 g viskose Lösung mit einem Gehalt an Quecksilber
von 440[0 bzw. an Methoxyäthylquecksübermetaphosphat von 74,3 °/o, entsprechend
einer Ausbeute von 95 01, Quecksilberverbindung. Das Methoxyäthylquecksilbermetaphosphat
ist ein gelbes Öl. vom spezifischen Gewicht 2,5 und einem Siedepunkt von 13o bis
135°C. Es ist unlöslich in Wasser. Beim Verdünnen mit Wasser trübt sich die Lösung
und das Methoxyäthylquecksübermetaphosphat scheidet sich allmählich in Form öliger
Flecken ab. Die alkoholische Lösung kann direkt, ebenso wie die im Beispiel 1 erhaltene,
zur Herstellung von beispielsweise Saatgutbeizmitteln auf Trägerstoffe aufgesprüht
werden.The yield is 105 g of viscous solution with a content of mercury
of 440 [0 or of methoxyethyl mercury over metaphosphate of 74.3%, correspondingly
a yield of 95 01, mercury compound. The methoxyethylmercury metaphosphate
is a yellow oil. with a specific gravity of 2.5 and a boiling point of 13o to
135 ° C. It is insoluble in water. The solution becomes cloudy when diluted with water
and the methoxyethylmercuric metaphosphate gradually separates out in the form of oily ones
Stains. The alcoholic solution can be used directly, just like that obtained in Example 1,
sprayed onto carrier materials for the production of seed dressings, for example
will.
An Stelle von Methylalkohol können unter Bildung der entsprechenden
Alkoxyäthylverbindungen auch andere Alkohole, wie beispielsweise Äthyl-, Pröpyl-,
Benzylalkohol u. a., verwendet werden. 17 g P205 werden in 50 cm3 Wasser
und 0,5 cm3 Eisessig unter jäher Kühlung eingetragen. Der Suspension werden
50 g gelbes Quecksilberoxyd zugegeben, worauf unter kräftigem Rühren Äthylen
eingeleitet wird. Nach kurzer Zeit tritt Erwärmung ein, und nach etwa 21/2 Stunden
ist das Quecksilberoxyd verschwunden. Es werden 127 g wäßrige Lösung des
Oxyäthylquecksilbermetaphosphates mit einem Hg-Gehalt von 37 % erhalten, entsprechend
einer Ausbeute von 8o % Quecksilberverbindung. Die Lösung trübt sich beim Verdünnen
mit Wasser und liefert bei vorsichtigem Eindampfen eine harte, gelblichweiße Masse,
das Oxyäthylquecksilbermetaphosphat mit einem Schmelzpunkt von 135 bis 137°C, das
in Wasser schwer löslich ist. Die Analyse ergab: Hg 61,04%, P 9,21°/a.Instead of methyl alcohol, other alcohols, such as, for example, ethyl, propyl, benzyl alcohol, etc., can also be used with the formation of the corresponding alkoxyethyl compounds. 17 g of P205 are introduced into 50 cm3 of water and 0.5 cm3 of glacial acetic acid with rapid cooling. 50 g of yellow mercury oxide are added to the suspension, whereupon ethylene is passed in with vigorous stirring. After a short time warming occurs, and after about two and a half hours the mercury oxide has disappeared. 127 g of an aqueous solution of oxyethylmercury metaphosphate with an Hg content of 37% are obtained, corresponding to a yield of 80% mercury compound. The solution becomes cloudy when diluted with water and, if carefully evaporated, gives a hard, yellowish-white mass, oxyethylmercury metaphosphate with a melting point of 135 to 137 ° C, which is sparingly soluble in water. The analysis showed: Hg 61.04%, P 9.21% / a.