DE964547C - Control of pests that mainly attack plants, especially fungi - Google Patents
Control of pests that mainly attack plants, especially fungiInfo
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- DE964547C DE964547C DEN6697A DEN0006697A DE964547C DE 964547 C DE964547 C DE 964547C DE N6697 A DEN6697 A DE N6697A DE N0006697 A DEN0006697 A DE N0006697A DE 964547 C DE964547 C DE 964547C
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Description
AUSGEGEBEN AM 23. MAI 1957ISSUED MAY 23, 1957
X 6697 IVa 1451X 6697 IVa 1451
insbesondere von Pilzenespecially of mushrooms
Es ist bekannt, Nitrosoarylamine der allgemeinen FormelIt is known nitrosoarylamines of the general formula
R2-N^R1 R 2 -N ^ R 1
— NO- NO
■worin R1 und R2 Wasserstoffatome und/oder Kohlenwasserstoffradikale darstellen, welche je Gruppe nicht mehr als 16 Kohlenstoffatome enthalten, während die Nitrosogruppe in meta-, ortho- oder para-Stellung zur Aminogruppe zugegen ist, zur Bekämpfung von Pilzen, insbesondere auf Pflanzen, zu verwenden. Als besonders brauchbar für diesen Zweck erwiesen sich die Salze der Verbindungen mit starken anorganischen Säuren, wie Salzsäure oder Phosphorsäure.■ where R 1 and R 2 represent hydrogen atoms and / or hydrocarbon radicals which contain no more than 16 carbon atoms per group, while the nitroso group is present in meta-, ortho- or para-position to the amino group, for combating fungi, especially on plants , to use. The salts of the compounds with strong inorganic acids, such as hydrochloric acid or phosphoric acid, have proven to be particularly useful for this purpose.
Gemäß der Erfindung verwendet man die oben ao umschriebenen Arylnitrosoverbindungen in der Form von Metallsalzkomplexen, die für die Bekämpfung von Pilzen geeignet sind.According to the invention, the ao- circumscribed arylnitroso compounds are used in the form of metal salt complexes which are suitable for combating fungi.
Es ist an sich bekannt, Komplexverbindungen aus organischen Körpern und Metallsalzen als fungizide Mittel anzuwenden. So wurden beispielsweise Quecksilber-, Blei-, Arsen-, Kupfer-, Nickel- und andere Schwermetallverbindungen zu Komplexen mit den verschiedensten, teilweise an sich schon krankheits- oder schädlingswidrig wirkenden organischen Verbindungen verarbeitet, um eine breitere oder verstärkte Wirkung zu erreichen oderIt is known per se, complex compounds of organic bodies and metal salts as to apply fungicidal agents. For example, mercury, lead, arsenic, copper, nickel and other heavy metal compounds to form complexes with the most varied, partly per se organic compounds that are already harmful to diseases or pests are processed to produce a to achieve broader or increased effect or
709 522/285709 522/285
die Haftfähigkeit der Mittel zu verbessern. Die Verwendung der Komplexverbindungen gemäß der Erfindung, deren Darstellung zum Teil in der Literatur beschrieben ist, wurde jedoch noch nicht vorgeschlagen. Die weiter unten (s. Beispiel 7) wiedergegebenen besonders guten Resultate zeigen, daß die Wirkung der erfindungsgemäß zu verwendenden Komplexverbindungen diejenige bekannter Mittel übertrifft, wobei noch zu berücksichtigen ist, daß ihre Anwendung besonders einfach ist.to improve the adherence of the means. The use of the complex compounds according to Invention, the representation of which is described in part in the literature, has not yet been made suggested. The particularly good results given below (see Example 7) show that that the effect of the complex compounds to be used according to the invention is that of known ones Means outperforms, it should also be taken into account that their application is particularly simple is.
Vorzugsweise werden als organische Komponente der erfindungsgemäß zu verwendenden Komplexe solche Arylnitrosoverbindungen obiger Formel verwendet, in denen die Radikale R1 und R2 Wasserstoffatome und/oder Kohlenwasserstoffgruppen mit höchstens 10 Kohlenstoffatomen, im besonderen Alkylradikale, Cyclohexylgruppen oder Phenylgruppen sind. Einige Beispiele dieser Verbindungen sind N-Methylnitrosoanilin, N-Phenylnitrosoanilin, N-Dimethylnitrosoanilin, N Äthyl-N-Cyclohexylnitrosoanilin. Arylnitroso compounds of the above formula in which the radicals R 1 and R 2 are hydrogen atoms and / or hydrocarbon groups with at most 10 carbon atoms, in particular alkyl radicals, cyclohexyl groups or phenyl groups, are preferably used as the organic component of the complexes to be used according to the invention. Some examples of these compounds are N-methylnitrosoaniline, N-phenylnitrosoaniline, N-dimethylnitrosoaniline, N-ethyl-N-cyclohexylnitrosoaniline.
Als Metallsalzkomponente der erfindungsgemäß zu verwendenden Komplexe sind grundsätzlich alle Metallsalze geeignet, welche überhaupt imstande sind, mit den oben umschriebenen Arylnitrosoverbindungen Komplexe zu bilden. Die Salze können neutralen oder aber saueren Charakter haben. Indessen soll in diesem Zusammenhang bemerkt werden, daß im allgemeinen Metallsalze, welche von anorganischen Säuren hergeleitet sind, bevorzugt werden.The metal salt components of the complexes to be used according to the invention are in principle all Metal salts suitable, which are at all capable of working with the aryl nitroso compounds described above To form complexes. The salts can have a neutral or an acidic character. In this connection, however, it should be noted that in general metal salts, which are derived from inorganic acids, to be favoured.
Einige Beispiele von Metallsalzen, welche mit den Arylnitrosoverbindungen erfindungsgemäß zur Bekämpfung von Pilzen zu verwendende Komplexe bilden, sind Cu Cl, Cu Cl2, Fe Cl2, Fe Cl3, Fe (N O3) 3, FeSO4, Fe2(S O4) 3, NiCl,, Ni (N O3) 2, Ni(Cl O4) 2, HgCl2, Hg(NO3)2, CdCl2, CoCl2, MnCl2, SnCl2, Sb Cl3 und Ca Cl2. Besonders gute Resultate wurden erzielt mit Komplexen, welche ein Cupro- oder Cuprisalz als die Metallsalzkomponente enthielten. Zur Herstellung der erfindungsgemäß zu verwendenden Komplexe wird zweckmäßig zuerst die Arylnitrosoverbindung, welche die eine Komponente darstellt, in einem organischen Lösungsmittel gelöst, woraufhin eine Lösung der zweiten Komponente, d. h. also des Metallsalzes, hinzugefügt wird. Die umgekehrte Reihenfolge ist aber auch möglich. Das Lösungsmittel des Metallsalzes soll vorzugsweise mit dem Lösungsmittel der Arylnitrosoverbindung ein homogenes Gemisch bilden. Die Konzentrationen der beiden Lösungen sowie die sonstigen Bedingungen, wie z. B. die Temperatur, sollen naturgemäß derart gewählt werden, daß die Bildung des gewünschten Komplexes tatsächlich stattfindet. Die günstigsten Bedingungen für eine Reihe von besonderen Fällen werden in den Beispielen erörtert.Some examples of metal salts which form complexes to be used according to the invention for combating fungi with the aryl nitroso compounds are Cu Cl, Cu Cl 2 , Fe Cl 2 , Fe Cl 3 , Fe (NO 3 ) 3 , FeSO 4 , Fe 2 (SO 4 ) 3 , NiCl ,, Ni (NO 3 ) 2 , Ni (Cl O 4 ) 2 , HgCl 2 , Hg (NO 3 ) 2 , CdCl 2 , CoCl 2 , MnCl 2 , SnCl 2 , Sb Cl 3 and Ca Cl 2 . Particularly good results were achieved with complexes which contained a cupro or cupris salt as the metal salt component. To prepare the complexes to be used according to the invention, the arylnitroso compound, which is one component, is expediently first dissolved in an organic solvent, whereupon a solution of the second component, ie the metal salt, is added. The reverse order is also possible. The solvent of the metal salt should preferably form a homogeneous mixture with the solvent of the aryl nitroso compound. The concentrations of the two solutions as well as the other conditions, such as e.g. B. the temperature should of course be chosen so that the formation of the desired complex actually takes place. The most favorable conditions for a number of special cases are discussed in the examples.
Nachdem die Arylnitrosoverbindung und das Metallsalz auf obige Weise miteinander zur Reaktion gebracht worden sind, fällt je nach den verwendeten Lösungsmitteln entweder der gebildete Komplex von selber aus, oder aber es muß derselbe durch Verdünnen des Reaktionsgemisches mit einem anderen Lösungsmittel, in welchem der Komplex unlöslich oder schwer löslich ist, und das mit dem ursprünglichen Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch homogen mischbar sein soll, niedergeschlagen werden.After the aryl nitroso compound and the metal salt to each other in the above manner Reaction have been brought about, depending on the solvents used, either the one formed falls Complex by itself, or it must be the same by diluting the reaction mixture with another solvent in which the complex is insoluble or sparingly soluble, and that should be homogeneously miscible with the original solvent or solvent mixture, get knocked down.
Ausgießen des Reaktionsgemisches in Wasser ist meistens ein geeignetes Verfahren. Andernfalls kann die Ausfällung noch durch Abdampfen des bzw. der Lösungsmittel aus dem Reaktionsgemisch herbeigeführt werden.Pouring the reaction mixture into water is usually a suitable method. Otherwise the precipitation can also be achieved by evaporation of the solvent or solvents from the reaction mixture be brought about.
Es sei noch bemerkt, daß das molare Verhältnis der beiden Komponenten in den Komplexen innerhalb weiter Grenzen variieren kann, sofern die Bedingung erfüllt ist, daß das Verhältnis der molaren Menge der organischen Komponente zur molaren Menge des Metallsalzes den Quotienten von zwei ganzen Zahlen darstellt und die höchste Valenz des Metallions oder des Säurerestions nicht übersteigt. Bei dem Verfahren zur Bekämpfung von Pilzen gemäß der Erfindung wird eine der oben beschriebenen fungiziden \rerbindungen oder ein Gemisch solcher Verbindungen auf die zu schützenden Pflanzen oder Materialien aufgebracht. Vorzugsweise werden die Verbindungen nicht in reinem Zustand verwendet, sondern in Form von Präparaten, welche sich auf jede geeignete Weise zusammensetzen können. Diese fungiziden Präparate enthalten die oben beschriebenen aktiven Verbindungen zusammen mit festen bzw. flüssigen Verdünnungsmitteln oder Trägerstoffen und gegebenenfalls auch andere Fungizide und bzw. oder Stoffe, die gegen andere Schädlinge als Pilze, wie z. B. gegen Insekten, wirksam sind.It should also be noted that the molar ratio of the two components in the complexes can vary within wide limits, provided that the condition is met that the ratio of the molar amount of the organic component to the molar amount of the metal salt is the quotient of two integers and the does not exceed the highest valence of the metal ion or the acid residue. In the method for controlling fungi according to the invention is a fungicidal r onnectivity \ described above, or a mixture of such compounds applied to the plants to be protected or materials. The compounds are preferably not used in the pure state, but in the form of preparations which can be composed in any suitable manner. These fungicidal preparations contain the active compounds described above together with solid or liquid diluents or carriers and optionally also other fungicides and / or substances that are effective against pests other than fungi, such as. B. against insects, are effective.
Bei der Bekämpfung von Pilzen gemäß der Erfindung können z. B. Zerstäubungspulver angewendet werden, welche die oben beschriebenen aktiven Verbindungen und feste Trägerstoffe, wie z. B. Talkum, Kreide und Ton, oder irgendein anderes Material, das für diesen Zweck geeignet ist, enthalten. Es ist auch möglich, wäßrige Suspensionen der aktiven Stoffe, gegebenenfalls mit einem Gehalt an festen Trägerstoffen, zu verspritzen. Derartige Suspensionen werden durch die Anwesenheit eines Dispergierungsmittels stabilisiert. Benetzbare Pulver, die die Dispergierungsmittel bereits enthalten und sich mit Wasser zu verspritzbaren Suspensionen anrühren lassen, können als Vorratspräparate hergestellt werden.In the control of fungi according to the invention, for. B. Applied atomizing powder containing the above-described active compounds and solid carriers, such as. B. Talc, Contains chalk and clay, or any other material suitable for this purpose. It is also possible, aqueous suspensions of the active substances, optionally with a solid content Carriers, to be sprayed. Such suspensions are enhanced by the presence of a dispersing agent stabilized. Wettable powders that already contain the dispersants and are themselves Can be mixed with water to form sprayable suspensions, can be prepared as storage preparations will.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Stoffe können auch gelöst in aromatischen Kohlenwasserstoffölen oder polaren oder polarisierbaren organischen Lösungsmitteln verwendet werden. Solche Lösungen können gegebenenfalls in der Form von wäßrigen Emulsionen verspritzt werden. Lösungen der in Rede stehenden Stoffe in flüchtigen organischen Verbindungen, z. B. Dichlordibrommethan, Diäthyläther und Methyläthyläther, sind zur Verwendung, als Aerosol bei der Bekämpfung von Pilzen und Bakterienherden in Lagerhäusern, sowie zur Behandlung von Pflanzen geeignet.The substances to be used according to the invention can also be dissolved in aromatic hydrocarbon oils or polar or polarizable organic solvents can be used. Such Solutions can optionally be sprayed in the form of aqueous emulsions. solutions the substances in question in volatile organic compounds, e.g. B. dichlorodibromomethane, Diethyl ether and methyl ethyl ether, are for use as an aerosol in combating Suitable for fungi and bacteria in warehouses and for treating plants.
Soweit möglich, verwendet man jedoch Vorzugsweise wäßrige Lösungen der aktiven Verbindungen.As far as possible, however, it is preferred to use aqueous solutions of the active compounds.
Sofern die erfindungsgemäß zu verwendenden Komplexe jedoch wasserunlöslich sind, werden sie meistens in Form von Suspensionen auf die zu behandelnden Objekte, insbesondere auf zu schützende Pflanzen, aufgebracht. Die linearen Abmessungen dieser Teilchen sollen vorzugsweise kleiner sein als 5 μ. Es wurde nun gefunden, daß die Zugabe einer verhältnismäßig geringen Menge eines vorzugsweise nicht ionogenen oberflächenaktiven StoffesIf the complexes to be used according to the invention are insoluble in water, however, they are mostly applied in the form of suspensions to the objects to be treated, in particular to plants to be protected. The linear dimensions of these particles should preferably be smaller than 5 μ. It has now been found that the addition of a relatively small amount of a preferably non-ionic surfactant
ίο zum Reaktionsgemisch vor der Ausfällung zur gewünschten Teilchengröße führt. Die auf diese Weise erhaltenen Komplexteilchen konnten ohne Schwierigkeiten in Suspension gebracht werden, und die Suspensionen waren leicht zu verspritzen.ίο to the reaction mixture before the precipitation to the desired Particle size leads. The complex particles thus obtained could without Difficulty getting into suspension, and the suspensions were easy to splash.
Als Beispiel aus der Reihe bekannter nicht ionogener Emulgatoren, mit denen gute Resultate erzielt wurden, seien Alkylphenoläther von PoIyäthylenglykolen genannt, welche z. B. unter dem Handelsnamen »Triton X« erhältlich sind. Andere Beispiele sind Sorbitanmonofettsäureester bzw. deren Polyalkylenoxydderivate, welche unter dem Handelsnamen »Span« bzw. »Tween« erhältlich sind.As an example from the series of well-known non-ionic emulsifiers with which good results were achieved, alkylphenol ethers of Polyethylene glycols may be mentioned, which z. B. under the Trade names "Triton X" are available. Other examples are sorbitan monofatty acid esters or their polyalkylene oxide derivatives, which are available under the trade names "Span" or "Tween" are.
Die von diesen Emulgatoren zuzusetzenden Mengen hängen von der Art des sich bildenden Komplexes ab. Durchschnittlich sind Mengen zwischen 0,5 und 5 Gewichtsprozent, bezogen auf die bei der Herstellung verwendete Menge der Arylnitrosoverbindung, geeignet.The amounts of these emulsifiers to be added depend on the type of emulsifier that is formed Complex. Amounts are on average between 0.5 and 5 percent by weight, based on the amount of the aryl nitroso compound used in the preparation is suitable.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Substanzen können auf übliche Weise auf die zu behandelnden Oberflächen aufgebracht werden. Bei Anwendung für Pflanzen kommen vorzugsweise Spritzflüssigkeiten in Frage, welche die aktiven Substanzen in Konzentrationen von 0,01 bis 2 Gewichtsprozent enthalten, obgleich in manchen Fällen höhere oder niedrigere Konzentrationen erwünscht sein können. Gewöhnlich werden Präparate bevorzugt, welche 0,01 bis 0,5 Gewichtsprozent der aktiven Stoffe enthalten. Eine Konzentration von ungefähr 0,1 Gewichtsprozent hat in sehr vielen Fällen gute Resultate ergeben.The substances to be used according to the invention can be applied to the to be treated in a customary manner Surfaces are applied. When used for plants, spray liquids which are active Contain substances in concentrations of 0.01 to 2 percent by weight, although in some In some cases, higher or lower concentrations may be desirable. Usually preparations are made preferred, which contain 0.01 to 0.5 percent by weight of the active substances. A concentration of about 0.1 percent by weight has given good results in a great many cases.
Eine Reihe von erfindungsgemäß zur Bekämpfung von Pilzen zu verwendenden Komplexen ist bisher noch nicht beschrieben worden; diese sind daher als neue Verbindungen zu betrachten. Der Kürze halber wird in folgender Aufzählung dieser Komplexe NN-Dimethyl-p-Nitrosoanilin mit B1, N-Phenyl-p-Nitrosoanilin. mit B2 und N-Äthyl- N- Cyclohexyl -p-Nitrosoanilin mit B3 bezeichnet.A number of complexes to be used according to the invention for combating fungi has not yet been described; these are therefore to be regarded as new connections. For the sake of brevity, these complexes are NN-dimethyl-p-nitrosoaniline with B 1 , N-phenyl-p-nitrosoaniline. designated with B 2 and N-ethyl-N-cyclohexyl-p-nitrosoaniline with B 3 .
B1-SnCl,B 1 -SnCl,
B1-FeCl3 (B1)B 1 -FeCl 3 (B 1 )
B1-FeSO4 (Bj)3-AlCl3 B 1 -FeSO 4 (Bj) 3 -AlCl 3
(Bj)3-FeCl3 B1-NiCl2 (Bj) 3 -FeCl 3 B 1 -NiCl 2
(B1J8-Fe2(SO4), (B1VNi(NO8),(B 1 J 8 -Fe 2 (SO 4 ), (B 1 VNi (NO 8 ),
(B1J8-Fe(NO3)3 (B1J2-Ni(ClO4), B(B 1 J 8 -Fe (NO 3 ) 3 (B 1 J 2 -Ni (ClO 4 ), B.
(Bj)2-CuCl2 (Bj) 2 -CuCl 2
1J
B1-CuSO4 1 y
B 1 -CuSO 4
B1-MnCl2
(B1J2-HgCl2 B 1 -MnCl 2
(B 1 J 2 -HgCl 2
(B1VSbCl8
B1-CdCl2
.(B9VCuCl,
B2-CuSO4
B Z Cl(B 1 VSbCl 8
B 1 -CdCl 2
. (B 9 VCuCl, B 2 -CuSO 4
BZ Cl
(B2) 2-Zn Cl2
(B2VFeCl3
(B)CCl(B 2 ) 2 -Zn Cl 2
(B 2 VFeCl 3
(B) CCl
2V3
(B1),-Hg(NO3), (B3)2-CuCl2 2 V 3
(B 1 ), -Hg (NO 3 ), (B 3 ) 2 -CuCl 2
Die Erfindung soll durch die folgenden, nicht im einschränkenden Sinn zu verstehenden Beispiele näher erläutert werden.The invention is intended by means of the following examples, which are not to be taken in a restrictive sense are explained in more detail.
In umstehender Tabelle sind die Resultate, welche mit einigen der erfindungsgemäß zu verwendenden Stoffe bei der Bekämpfung von verschiedenartigen Pilzen. auf verschiedenartigen Pflanzen erzielt worden sind, angegeben. Der Kürze halber wird auch hier wieder Nitrosodimethylanilin mit B1 und Nitrosophenylanilin mit B2 bebezeichnet. The table below shows the results obtained with some of the substances to be used according to the invention in combating various types of fungi. have been obtained on various plants. For the sake of brevity, nitrosodimethylaniline is again designated with B 1 and nitrosophenylaniline with B 2 .
Die zu behandelnden Pflanzen wurden auf die übliche Weise mit Präparaten bespritzt, welche den fungiziden Bestandteil, gelöst in Wasser, als benetzbares Pulver oder suspendiert in öl, enthielten, The plants to be treated were sprayed in the usual way with preparations, which contained the fungicidal component dissolved in water, as a wettable powder or suspended in oil,
(Bj)2-CuCl2 z.B. wurde als wäßrige Lösung angewendet.(Bj) 2 -CuCl 2, for example, was used as an aqueous solution.
(Bo)2-CuCl2 kam als ein benetzbares Pulver folgender Zusammensetzung zur Anwendung: 50 Gewichtsprozent (B2) 2-Cu Cl2, 46% eines hauptsächlich Attapulgit enthaltenden Gemisches von Kleimineralien, dessen genaue Zusammensetzung nicht bekannt ist (unter dem Namen Floridin bekanntes Handelsprodukt), 4% Estersalz (ein Gemisch von Natriumsalzen von Monosekundäralkylestern der Schwefelsäure). Mit dem Namen »Kleimineralien« werden gewöhnlich die Hauptbestandteile der in der Natur vorkommenden Kleisorten bezeichnet. Einige Kleimineralien sind z. B. Kaolinit, Pyrophyllit und die Montmorillonite, zu denen zum Beispiel Attapulgit gehört. Dieses Pulver wurde vor dem Verspritzen mit Wasser verdünnt, bis sich eine Suspension der verlangten Konzentration ergab.(Bo) 2 -CuCl 2 was used as a wettable powder of the following composition: 50 percent by weight (B 2 ) 2 -Cu Cl 2 , 46% of a mixture of small minerals mainly containing attapulgite, the exact composition of which is not known (under the name Floridin known commercial product), 4% ester salt (a mixture of sodium salts of monosecondary alkyl esters of sulfuric acid). The name "small minerals" is usually used to designate the main components of the naturally occurring types of clay. Some small minerals are e.g. B. kaolinite, pyrophyllite and the montmorillonites, to which, for example, attapulgite belongs. This powder was diluted with water before spraying until a suspension of the required concentration resulted.
(B2J3-FeCl8 wurde als ölemulsion verspritzt, nachdem das folgende Präparat mit Wasser verdünnt worden war: 24% (B2)3-FeCl3, 4O%Rectiflow 65 (Kohlenwasserstofföl mit Siedebereich von annähernd 316 bis 4090, Viskosität bei 200: 95 Centipoises und uns,ulfonierbarer Rückstand 93 Gewichtsprozent), 30Vo Wasser und 6% Triton X 155.(B 2 J 3 -FeCl 8 was sprayed as an oil emulsion after the following preparation had been diluted with water: 24% (B 2 ) 3 -FeCl 3 , 40% Rectiflow 65 (hydrocarbon oil with a boiling range of approximately 316 to 409 0 , viscosity at 20 0 : 95 Centipoises and us, sulphonable residue 93 percent by weight), 30Vo water and 6% Triton X 155.
In Spalte a der Tabelle ist die Konzentration des angewendeten Stoffes in Gewichtsprozenten angegeben, in Spalte b der Unterdrückungsgrad. Dieser wurde wie folgt bestimmt: Nach Verlauf einiger Zeit wurde das Verhältnis der von der Krankheit angegriffenen Blattoberfläche zur gesamten Blattoberfläche bei behandelten und unbehandelten Pflanzen bestimmt. Wenn man den Quotienten dieser beiden Zahlen von 1 subtrahiert, wird eine Größe erhalten, die ein Maß ist für den Grad "5 der Unterdrückung des Krankheitserregers. Diese Größe wird, in Prozenten ausgedrückt, der Unterdrückungsgrad genannt. Der Zeitpunkt, an dem die Bestimmung des Unterdrückungsgrades, wie eben, definiert, ausgeführt wurde, war jedesmal so gewählt, daß alle unbehandelt gebliebenen Pflanzen deutliche Symptome der Krankheit zeigten. Die Blattoberflächen wurden in der Regel nicht gemessen, sondern mit der erforderlichen Genauigkeit geschätzt. Eine geübte Person kann in dieser Weise den Unterdrückungsgrad mit einer Genauig-In column a of the table, the concentration of the substance used is given in percent by weight, in column b the degree of suppression. This was determined as follows: According to the course For some time the ratio of the leaf surface area attacked by the disease to the total Leaf surface determined on treated and untreated plants. If you get the quotient Subtracting these two numbers from 1, a quantity is obtained which is a measure of the degree "5" the suppression of the pathogen. This quantity is expressed as a percentage, the degree of suppression called. The point in time at which the determination of the degree of suppression, as just defined, was carried out was always like this chosen so that all the untreated plants showed clear symptoms of the disease. the Leaf surfaces were usually not measured, but with the required accuracy estimated. In this way, a trained person can determine the degree of suppression with an
keit von etwa s°/o bestimmen, die genügt, da im allgemeinen bei den biologischen Versuchen erzielte Resultate nur innerhalb weiter Grenzen reproduzierbar sind.Determine a speed of about s ° / o, which is sufficient since it is generally obtained in biological experiments Results can only be reproduced within wide limits.
In Spalte c ist die Infektion charakterisiert, wobei L = leichte, M = mittelschwere, S = schwere und SS = sehr schwere Infektion bedeutet.The infection is characterized in column c, where L = mild, M = moderate, S = severe and SS = very severe infection.
Rost aufRust on
BohnenBeans
a I b I ca I b I c
Rost auf Roggen I b I Septoria aufRust on rye I b I Septoria on
Sellerie
a I b I ccelery
a I b I c
Phytophthora auf Kartoffeln a 1 b I cPhytophthora on potatoes a 1 b I c
PhythophthoraPhythophthora
auf Tomatenon tomatoes
a I b I ca I b I c
(B1)(B 1 )
B1 · CuCl B 1 • CuCl
(B1), · Cu(N 03)2 (B 1 ), · Cu (N 0 3 ) 2
(B1), · ZnCl2 ....
(B1)S-AlO8....(B 1 ), ZnCl 2 ....
(B 1 ) S-AlO 8 ....
(B1), - FeCl3 (B 1 ), - FeCl 3
(BJ2 ■ Ni(ClOJ2 .(BJ 2 ■ Ni (ClOJ 2 .
(B1), · Hg(NO3),(B 1 ), Hg (NO 3 ),
B1-CdCl2 B 1 -CdCl 2
(BJ, · CuCl2 ....(BJ, CuCl 2 ....
(BJ, · ZnCl2 (BJ, ZnCl 2
B1-MnCl2..'....B 1 -MnCl 2 ..'....
0,10.1
0,20.2
0,1 0,1 0,2 0,1 0,1 0,10.1 0.1 0.2 0.1 0.1 0.1
0,10.1
85 67 9085 67 90
73 89 68 90 8373 89 68 90 83
85 8185 81
L L L L L L L LL L L L L L L L
L LL L
0,1 0,2 0,1 0,1 0,2 0,1 0,1 0,10.1 0.2 0.1 0.1 0.2 0.1 0.1 0.1
73 6673 66
79 79 95 71. 75 82
S
L
M
S
L
M
L
M79 79 95 71. 75 82 p
L.
M.
S.
L.
M.
L.
M.
0,1 0,10.1 0.1
0,2 0,2 0,20.2 0.2 0.2
0,1 0,1 0,10.1 0.1 0.1
0,20.2
62
762
7th
53
87
2553
87
25th
63
68
20 63
68
20th
1616
S
SS.
S.
S
S
SS.
S.
S.
S
S
SS.
S.
S.
0,05
0,050.05
0.05
0,05
0,05
0,050.05
0.05
0.05
0,05
0,05
0,050.05
0.05
0.05
43 7243 72
25
10 25th
10
SS SSS S
S S SS S S
S S SS S S
0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,050.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05
Die folgenden Beispiele betreffen Herstellungsverfahren einiger der in der vorhergehenden Tabelle genannten Stoffe.The following examples relate to manufacturing methods of some of those in the previous table named substances.
Herstellung des Cu (^-Komplexes von Nitrosodimethylanilin ([B1J2-CuCl2)Preparation of the Cu (^ complex of nitrosodimethylaniline ([B 1 J 2 -CuCl 2 )
ι Mol (150 g) B1 wird in 600 ecm Aceton gelöst, wonach unter kräftigem Rühren eine Lösung von 0,5 Mol (67 g) CuCl2 in 70 ecm Methanol hinzugefügt wird. Die Ausfällung von [Bj]2-CuCl2 tritt sofort auf. Nach 1 Stunde Rühren wird der Niederschlag abfiltriert und mit etwas kaltem Aceton ausgewaschen. Ausbeute 196 g Trockenprodukt = 90 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht des verwendeten B1 und CuCl2.Mol (150 g) B 1 is dissolved in 600 ecm acetone, after which a solution of 0.5 mol (67 g) CuCl 2 in 70 ecm methanol is added with vigorous stirring. The precipitation of [Bj] 2 -CuCl 2 occurs immediately. After stirring for 1 hour, the precipitate is filtered off and washed out with a little cold acetone. Yield 196 g dry product = 90 percent by weight, based on the total weight of the B 1 and CuCl 2 used .
Herstellung des Cu Cl-Komplexes von Nitrosodimethylanilin (B1-CuCl)Production of the Cu Cl complex of nitrosodimethylaniline (B 1 -CuCl)
Einer Lösung von 0,05 Mol (5 g) Cu Cl in 60 ecm Formamid wird eine Lösung von 0,05 Mol (7,5 g) Nitrosodimethylanilin in 32 g Aceton zugesetzt. Der sich bildende Niederschlag wird abfiltriert. Er wird zuerst mit etwas kaltem Formamid und sodann mit Aceton ausgewaschen. Ausbeute 10 g = 80 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht des verwendeten B1 und CuCl.A solution of 0.05 mol (7.5 g) nitrosodimethylaniline in 32 g acetone is added to a solution of 0.05 mol (5 g) Cu Cl in 60 ecm formamide. The precipitate that forms is filtered off. It is first washed out with a little cold formamide and then with acetone. Yield 10 g = 80 percent by weight, based on the total weight of the B 1 and CuCl used.
Herstellung des Cu Cl2-Komplexes von N-Phenylnitrosoanilin ([B2] 2-Cu Cl2)Preparation of the Cu Cl 2 complex of N-phenylnitrosoaniline ([B 2 ] 2 -Cu Cl 2 )
Einer Lösung von 260 g B2 in 2600 ecm Aceton, zu der 20 g Triton X 155 zugefügt wurden, wird eine Lösung von 113 g CuCl2 in 120 ecm Methanol unter Rühren zugesetzt. (Die chemische Zusammensetzung der mit dem Handelsnamen »Triton X« bezeichneten Produkte wurde oben erörtert. Die Seriennummer 155 bezeichnet eine bestimmte mittlere Länge der im Molekül enthaltenen Alkylgruppen und Polyäthylenoxydketten.) Der entstandene feine Niederschlag wird abfiltriert und getrocknet. Ausbeute 343 g = 97 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht des verwendeten B2 und CuCl2. Die durchschnittliche Teilchengröße im Niederschlag war annähernd 3 μ. Das Produkt konnte ohne weiteres als benetzbares Pulver angewendet werden.To a solution of 260 g of B 2 in 2600 ecm of acetone, to which 20 g of Triton X 155 have been added, a solution of 113 g of CuCl 2 in 120 ecm of methanol is added with stirring. (The chemical composition of the products with the trade name "Triton X" was discussed above. The serial number 155 denotes a certain average length of the alkyl groups and polyethylene oxide chains contained in the molecule.) The resulting fine precipitate is filtered off and dried. Yield 343 g = 97 percent by weight, based on the total weight of the B 2 and CuCl 2 used . The average particle size in the precipitation was approximately 3 μ. The product could readily be used as a wettable powder.
Beispiel 5 Herstellung von (B2) 3-Fe Cl3 Example 5 Preparation of (B 2 ) 3 -Fe Cl 3
Zu einer Lösung von 0,1 Mol (20 g) B2 in 160 ecm Aceton wird eine Lösung von 0,033 Mol (5>4 S) FeCl3 in 20 ecm Aceton hinzugefügt. Ein Niederschlag bildete sich, nachdem das Lösungsmittel durch Vakuumdestillation entfernt worden war. Ausbeute 25,4 g = 100%, bezogen auf das Gesamtgewicht des verwendeten B2 und FeCL.A solution of 0.033 mol (5> 4 S) F e Cl 3 in 20 ecm acetone is added to a solution of 0.1 mol (20 g) B 2 in 160 ecm acetone. A precipitate formed after the solvent was removed by vacuum distillation. Yield 25.4 g = 100%, based on the total weight of the B 2 and FeCl used.
Herstellung des Cu Cl2-Komplexes von N-Äthyl-N-Cyclohexylnitrosoanilin '([B3] 2 · Cu Cl2)Preparation of the Cu Cl 2 complex of N-ethyl-N-cyclohexylnitrosoaniline '([B 3 ] 2 · Cu Cl 2 )
Einer Lösung von 0,25 Mol (58 g) B3 in Aceton mit 0,5 g Triton X 155 wird unter ständigem Ruhren eine Lösung von 0,125 Mol (21 g) Cu Cl2-2 aq. in 20 ecm Methanol zugesetzt. Der ^gebildete Niederschlag wird abfiltriert, mit ein wenig kaltem Methanol gewaschen und getrocknet. Ausbeute 60 g = 80 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht des verwendeten B„ und CuCl2. A solution of 0.125 mol (21 g) Cu Cl 2 -2 aq. In 20 ecm of methanol is added to a solution of 0.25 mol (58 g) of B 3 in acetone with 0.5 g of Triton X 155, with constant stirring. The precipitate formed is filtered off, washed with a little cold methanol and dried. Yield 60 g = 80 percent by weight, based on the total weight of the B 1 and CuCl 2 used .
Zu Vergleichszwecken wurden gleichzeitig die KomplexverbindungenFor comparison purposes, the complex compounds were also used
= ON= ON
(B1J2-CdCl2 = ON(B 1 J 2 -CdCl 2 = ON
undand
(B2J2-CuCl2 =(oN —(B 2 J 2 -CuCl 2 = (oN -
N(CHg)2-CuCl2,N (CHg) 2 -CuCl 2 ,
—N(CHS)2- CdCl2 - N (CH S ) 2 - CdCl 2
CuCl2 CuCl 2
und handelsübliche Mittel auf befallene Vergleichspflanzen aufgebracht. Der Wirkungsgrad geht aus der folgenden Tabelle hervor, wobei bedeutet:and commercially available agents on infested reference plants upset. The efficiency is shown in the following table, where:
Spalte a: Konzentration des Mittels nach der Erfindung; Spalte b: Unterdrückungsgrad in °/o mit dem Mittel nach der Erfindung; Spalte c: Unterdrückungsgrad in % mit einem Kupferoxychlorid enthaltenden Handelspräparat (»Koneprox«) in o,75prozentiger Konzentration; Spalte d: Unterdrückungsgrad mit einem Fe-dimethyldithiocarbamat enthaltenden Handelspräparat (»Aafertis«) in o,2prozentiger Konzentration; Spalte e: Unterdrückungsgrad in %, erhalten mit Dinatriumäthylen-bi's-dithiocarbamat (Handelspräparat »Dithan«). Column a: concentration of the agent according to the invention; Column b: degree of suppression in% with the agent according to the invention; Column c: degree of suppression in% with a commercial preparation containing copper oxychloride (»Koneprox«) in o, 75 percent concentration; Column d: degree of suppression with an Fe-dimethyldithiocarbamate containing commercial preparation (»Aafertis«) in o, 2 percent concentration; Column e: degree of suppression in%, obtained with disodium ethylene-bis-dithiocarbamate (Commercial preparation »Dithan«).
Aus der jeweils letzten Spalte (dem Verhältnis der Spalte b zu den Spalten ca, da, ea) geht die Erhöhung des Unterdrückungsgrades hervor. Sämtliche Werte sind dabei des besseren Vergleichs halber auf eine theoretische Konzentration von 1 % umgerechnet.From the last column (the ratio of column b to columns ca, da, ea) comes the Increase in the degree of suppression. All values are for a better comparison converted to a theoretical concentration of 1%.
auf Tomaten
I b I cPhytophthorc
on tomatoes
I b I c
b/caL.
b / approx
auf Kartoffeln
a I b I c I b/caPhytophthora
on potatoes
a I b I c I b / approx
auf Sellerie
b I dSeptoria
on celery
b I d
auf B(Rc
on B (
ahnen
β St.
suspect
β
4141
41
0,05 0.1
0.05
6089
60
4141
41
29,221.7
29.2
0,05 0.1
0.05
O VOO VO
29,221.7
29.2
b/eab / ea
(Bi)2-CuCl2
(B1), · CdCl2 (Bi) 2 -CuCl 2
(B 1 ), · CdCl 2
(B2)2 · CuCl2 (B 2 ) 2 · CuCl 2
0,05
0,050.05
0.05
0,050.05
9.79.7
Die Ergebnisse der Vergleichsversuche sprechen für sich selbst: In allen Fällen wurden Erhöhungen des Wirkungsgrades um ein vielfaches, bis zu einer fast ioofach vergrößerten Wirkung beobachtet. The results of the comparison tests speak for themselves: there were increases in all cases the efficiency observed many times over, up to an almost 10-fold increased effect.
Es sei ergänzend bemerkt, daß auch eine erhebliche Wirkungssteigerung gegenüber den reinen organischen Nitrosoanilinen und ihren Salzen mit Mineralsäuren ohne Metallsalzkomponente beobachtet wurde, die insbesondere bei größeren Verdünnungen (z. B. 0,05 %) oft das 10- bis 2ofache und mehr betrug.It should also be noted that there is also a considerable increase in effectiveness compared to the pure organic nitrosoanilines and their salts with mineral acids without a metal salt component were observed which, especially with larger dilutions (e.g. 0.05%), is often the 10 to 2 times and more.
Neben den aus der Tabelle ersichtlichen Versuchen wurden Versuche durchgeführt, bei denen als Metallsalzkomponente des Komplexes, zusammen mit N-Phenylnitrosoanilin (B2), Metallsalze organischer Säuren angewendet wurden. Die Komplexe wurden in o,2prozentiger Emulsion auf mittelschwer mit Rost infizierte Bohnenpflanzen gespritzt. Der Unterdrückungsgrad war fürKupferacetat 75%, für Zinkformiat 82%.In addition to the experiments shown in the table, experiments were carried out in which metal salts of organic acids were used as the metal salt component of the complex, together with N-phenylnitrosoaniline (B 2). The complexes were sprayed in an o.2 percent emulsion onto bean plants that were moderately infected with rust. The degree of suppression was 75% for copper acetate and 82% for zinc formate.
Claims (4)
C6H4NOR 2 -NR 1
C 6 H 4 NO
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEN6697A DE964547C (en) | 1952-09-26 | 1953-02-04 | Control of pests that mainly attack plants, especially fungi |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE317356X | 1952-09-26 | ||
| DE30253X | 1953-02-03 | ||
| DEN6697A DE964547C (en) | 1952-09-26 | 1953-02-04 | Control of pests that mainly attack plants, especially fungi |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE964547C true DE964547C (en) | 1957-05-23 |
Family
ID=27180064
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEN6697A Expired DE964547C (en) | 1952-09-26 | 1953-02-04 | Control of pests that mainly attack plants, especially fungi |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE964547C (en) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE747835C (en) * | 1939-10-19 | 1944-10-16 | Means for combating pizzy pests in fruit and wine growing | |
| DE853840C (en) * | 1947-08-15 | 1952-10-27 | Ciba Geigy | Process for the production of pest repellants |
| DE858610C (en) * | 1947-08-15 | 1952-12-08 | Ciba Geigy | Process for the production of pest repellants |
-
1953
- 1953-02-04 DE DEN6697A patent/DE964547C/en not_active Expired
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE747835C (en) * | 1939-10-19 | 1944-10-16 | Means for combating pizzy pests in fruit and wine growing | |
| DE853840C (en) * | 1947-08-15 | 1952-10-27 | Ciba Geigy | Process for the production of pest repellants |
| DE858610C (en) * | 1947-08-15 | 1952-12-08 | Ciba Geigy | Process for the production of pest repellants |
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