DE951869C

DE951869C - Process for the preparation of mercury-containing derivatives of 2,5-dimerkapto-1,3,4-thiadiazole

Info

Publication number: DE951869C
Application number: DEB32487A
Authority: DE
Inventors: Dr Oskar Flieg; Dr Hans Krzikalla; Dr Heinz Pohlemann
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1954-09-05
Filing date: 1954-09-05
Publication date: 1956-11-08

Description

Verfahren zur Herstellung von quecksilberhaltigen Derivaten des 2, 5-Dimerkapto-1, 3, 4-thiadiazols Es wurde gefunden, daß man wertvolle quecksilberhaltige Derivate des 2, 5-Dimerkaptoi, 3, 4-thiadiazols erhält, wenn man 2, 5-Dimerkapto-i, 3, 4-thiadiazol oder seine Mono-substitutionsprodukte mit Merkuriverbindungen der Formeln Ri-Hg-X oder X-Hg =Rj-Hg-X umsetzt, wobei R1 eine Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl-, . Alkoxyalky;I-, Aryloxyalkyl- oder eine Alkoxyarylgruppe, R2 einen Sauerstoff oder Schwefel in ätherartiger Bindung enthaltenden zweiwertigen Rest und X Halogen, eine Hydroxylgruppe oder einen organischen Säurenest, z. B. eine Acetoxy-oder Propionyloxygruppe, bedeutet.Process for the production of mercury-containing derivatives of the 2, 5-Dimerkapto-1, 3, 4-thiadiazoles It has been found that valuable mercury-containing Derivatives of 2, 5-Dimerkaptoi, 3, 4-thiadiazole are obtained when 2, 5-Dimerkapto-i, 3, 4-thiadiazole or its mono-substitution products with mercury compounds Formulas Ri-Hg-X or X-Hg = Rj-Hg-X converts, where R1 is an alkyl, cycloalkyl, aryl, . Alkoxyalky; I, aryloxyalkyl or an alkoxyaryl group, R2 is an oxygen or A divalent radical containing sulfur in an ethereal bond and X halogen, a Hydroxyl group or an organic acid residue, e.g. B. an acetoxy or propionyloxy group, means.

Geeignete Merkuriverbindungensindz.B. Methylmerkuri-chlorid, -bromid, -acetat und -hydroxyd sowie die entsprechenden Äthyl-, Propyl-, Butyl-, Pentyl-, Hexyl-, Methoxyäthyl-, Äthoxyäthyl-, Propoxyäthyl-, Butoxyäthyl-, Phenyl-, Naphthyl-, Cyclohexyl- und Phenoxyäthyl-merkuriverbindungen; ferner Biis-(halogenmerkuri-)-dialkyläther oder -dialkylthioäther sowie die entsprechenden Oxy- oder Acetoxyverbindungen, wie z. B. Bis-(ß-chlormerkuri)-diäthyläther,Bis-(ß-oxymerkuri-)-diäthyläther, Bis-(ß-brommerkuri-)-diäthylthiöäther und Bis-(»-halogenmerkuri-)-äipropyläther.Suitable mercury compounds are e.g. Methyl mercury chloride, bromide, acetate and hydroxide and the corresponding ethyl, propyl, butyl, pentyl, Hexyl, methoxyethyl, ethoxyethyl, propoxyethyl, butoxyethyl, phenyl, naphthyl, Cyclohexyl and phenoxyethyl mercury compounds; also bis (halogen merkuri) dialkyl ether or dialkylthioethers and the corresponding oxy or acetoxy compounds, such as z. B. bis- (ß-chlormerkuri) -diethyl ether, bis- (ß-oxymerkuri -) - diethyl ether, bis- (ß-brommerkuri -) - diethylthioether and bis (»- halogen merkuri -) - propyl ether.

Zur Umsetzung kann man von dem freien 2, 5-D.imerkapto-i, 3, 4-thiadiazol und seinen Monosubstitutionsverbindungen, wie beispielsweise den 2-Alkyl-, Cycloalkyl- oder Arylmerkapto-5-merkapto-i, 3, 4-thiadiazolen, ausgehen oder ihre wasserlöslichen Salze, insbesondere ihre Alkalisalze, verwenden. Die Umsetzung mit den Merkuriverbindungen erfolgt bei Temperaturen von etwa - io bis ioo°, insbesondere bei gewöhnlicher Temperatur in neutralem oder vorzugsweise schwach alkalischem pH-Bereich. Zweckmäßig arbeitet man in Wasser oder organischen Lösungsmitteln, wie z. B. Alkoholen, wobei' man gewünschtenfalls Lösungsvermittler, z. B. Tri-äthanolamin, mitverwenden kann, um die Umsetzung zu erleichtern. Die Einstellung des gewünschten p,1-Wertes nimmt man am einfachsten und billigsten mit Natrium- oder Kaliumhydroxyd vor, geeignet sind daher auch Alkoholate.To implement one of the free 2, 5-D.imerkapto-i, 3, 4-thiadiazole and its monosubstitution compounds, such as the 2-alkyl, cycloalkyl or aryl mercapto-5-mercapto-i, 3, 4-thiadiazoles, or theirs water soluble Use salts, especially their alkali salts. The implementation with the Mercury connections takes place at temperatures of about -10 to 100 °, especially at normal temperature in neutral or preferably weakly alkaline pH range. Appropriate works one in water or organic solvents, such as. B. alcohols, where 'one if desired Solubilizers, e.g. B. tri-ethanolamine, can also be used to implement the facilitate. The easiest way to set the desired p, 1 value and the cheapest with sodium or potassium hydroxide, so alcoholates are also suitable.

Im allgemeinen läßt man die Reaktionskomponenten in der stöchioriietrischen Menge aufeinander einwirken, wobei man es beim Dimerkaptothiadiazol in der Hand hat, beide Merkaptogruppen gleichzeitig oder nacheinander mit gleichen oder verschieden substituierten Merkuriresten zu verknüpfen oder nur eine Merkaptogruppe zu substituieren. Wenn gewünscht, kann man dann im letzteren Fall die zweite Merkaptogruppe in an sich bekannter ' Weise in Salze oder Thioäther überführen.In general, the reaction components are left in the stoichiometric Amount to act on each other, taking it in hand with the dimerkaptothiadiazole has, both mercapto groups at the same time or one after the other with the same or different to link substituted mercury residues or to substitute only one mercapto group. If desired, the second mercapto group can be used in the latter case In a known way, they can be converted into salts or thioethers.

Die quecksilberhaltigen Substitutionsprodukte dies 2, 5-Dimerkapto-i, 3, 4-thiadiazols dienen als Zwischenprodukte, unter anderem zur Herstellung von Pharmazeutika. Sie besitzen ferner ausgezeichnete mikrozide Eigenschaften bei geringer Phytotoxyzität und sind daher auch als Pflanzenschutzmittel verwertbar, wozu man sie zu Streu- oder Spritzmitteln mit einem Quecksilbergehalt von etwa o,5 bis io% in üblicher Weise verarbeiten kann. Ferner kann man sie auch als Saatbeizen verwenden.The substitution products containing mercury dies 2, 5-Dimerkapto-i, 3, 4-thiadiazoles serve as intermediates, among other things for the production of Pharmaceuticals. They also have excellent microcidal properties at low levels Phytotoxicity and can therefore also be used as pesticides, for which purpose one transform them into grit or spray with a mercury content of around 0.5 to 10% can process in the usual way. They can also be used as seed dressing.

Es ist zwar bekannt, quecksilberhaltige Derivate des 3, 5-Dimerkapto-i, 2, 4-thiadiazols als Saatbeizmittel zu verwenden. Diese Verbindungen haben jedoch nur eine geringe Gaswirkung, d:. h., sie töten im wesentlichen nur die Pilzsporen der Saatkörner ab, mit denen .sie direkt in Berührung kommen, während Sporen von Schadpilzen, die unter den Samenspelzen oder im Boden in Nachbarschaft der ausgesäten gebeizten Körner liegen, von ihnen nicht erfaßt werden.It is known that mercury-containing derivatives of 3, 5-Dimerkapto-i, 2, 4-thiadiazoles to be used as a seed dressing. However, these connections have only a slight gas effect, d :. that is, they essentially only kill the fungal spores of the seeds with which they come into direct contact, while spores of Harmful fungi that are sown under the seed coats or in the soil in the vicinity of the sown Pickled grains are not covered by them.

Stellt man z. B. nach der Methode von Pichler (Pflanzenschutzberichte, Wien, ii [i953], S. i biss i i) Petrischalen- mit Erde und aufgeimpften Sporen des Weizensteinbrandes (Tilletia-tritici) 8 Tage umgekehrt über ihre Deckel, in deren Mitte ein 2 cm weiter Glasring aufgekittet und in den o,i g der Trockenbeizen ausgebreitet ist, so zeigt sich, daß bei Verwendung von Quecksilberderivaten des 3, 5-i, 2, 4-thiadiazols die Sporen ungehindert weiterkeimen. Es war überraschend, daß die erfindungsgemäß hergestellten quecksilberhaltigen Derivate des 2, 5-Dimerkapta-i, 3, 4-thiadiazols demgegenüber eine gute Fernwirkung besitzen und die Sporen der Schadpilze vollkommen abgetötet werden, wenn man diese Verbindungen nach der Methode von Pichler auf ihre Gaswirkung untersucht. Die in den Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile. Beispiel i I548 Teile Äthylmerkuribromid werden bei gewöhnlicher Temperatur mit ioo Teilen Triäthanolamin und 5o Teilen Ammoni.umacetatin25ooTeilen Wasser etwa 1/xStunde gut verrührt. Unterweiterem Rühren läßt man dann eine Lösung von 82,5 Teilen 2, 5-Dimerkapto-i, 3, 4-thiadiazol und 22 Teilen Natriumhydroxyd in Soo Teilen Wasser langsam einfließen und rührt die Mischung weitere 12 Stunden. Man saugt die ausgefallenen, schwachgelblichen Kristalle ab und kristallisiert sie aus Dimethylformamid um. -. Es werden 162 Teile des 2-Äthylmerkurimerkapto-5-merkapto-I, 3, q-thiadiazols erhalten. Die Verbindung schmilzt bei 2o8 bis 2io° unter Zersetzung und hat die Formel Beispiel 2 Unter kräftigem Rühren bringt man in eine Mischung aus 61,g Teilen Äthylmerkuribromid, 4o Teilen Triäthanolamin, 2o Teilen Ammonium-.acetat und i5oo Teilen Wasser eine Lösung von 15 Teilen 2, 5-Dimerkapto-i, 3, 4-thiadiazol und 8 Teilen Ätznatron in Zoo Teilen Wasser langsam ein -und rührt das Gemisch weitere io Stunden bei Raumtemperatur. Anschließend werden die ausgeschiedenen Kristalle abgesaugt und aus Dimethylformamid umkristallisiert. Man erhält 55 Teile des 2, 5-Di-(äthylme#rkuri-merkapto)-i, 3, 4-thiadiazols vom Schmelzpunkt F.= 22o°.If you put z. B. according to the method of Pichler (plant protection reports, Vienna, ii [i953], p. I biss ii) Petri dishes with soil and inoculated spores of the wheat stone brandy (Tilletia tritici) 8 days inverted over their lid, in the middle of a 2 cm A further glass ring is cemented on and in the o, ig the dry pickling is spread, so that when using mercury derivatives of 3, 5-i, 2, 4-thiadiazole, the spores continue to germinate unhindered. It was surprising that the mercury-containing derivatives of 2, 5-Dimerkapta-i, 3, 4-thiadiazole prepared according to the invention have a good long-range effect and the spores of the harmful fungi are completely killed if these compounds are tested for their gas effect by the Pichler method examined. The parts given in the examples are parts by weight. EXAMPLE 1548 parts of ethyl mercuric bromide are stirred well at ordinary temperature with 100 parts of triethanolamine and 50 parts of ammonium acetate in 25oo parts of water for about 1 / x hour. A solution of 82.5 parts of 2, 5-dimerkapto-i, 3, 4-thiadiazole and 22 parts of sodium hydroxide in 50 parts of water is then slowly run in, with continued stirring, and the mixture is stirred for a further 12 hours. The pale yellowish crystals which have precipitated out are filtered off with suction and recrystallized from dimethylformamide. -. 162 parts of 2-Äthylmerkurimerkapto-5-merkapto-1, 3, q-thiadiazole are obtained. The compound melts at 208 to 20 ° with decomposition and has the formula EXAMPLE 2 A solution of 15 parts of 2, 5-Dimerkapto-i, 3, 4-thiadiazole and 15 parts of 2, 5-Dimerkapto-i, 3, 4-thiadiazole and is brought into a mixture of 61 8 parts of caustic soda in zoo parts of water slowly and stir the mixture for a further 10 hours at room temperature. The precipitated crystals are then filtered off with suction and recrystallized from dimethylformamide. This gives 55 parts of 2, 5-di- (äthylme # rkuri-mercapto) -i, 3, 4-thiadiazole having a melting point mp = 22o °.

Beispiel 3 3o,9 Teile Athylmerkuxibromid werden in 5oo Teilen Alkohol auf 4o bis 5o° erhitzt und nach und nach mit einer Lösung von- 2o Teilen 2-Äthylmerkapto-5-merkapto-i, 3, 4-fihiadiazol und 5.g Teilen Natriummethylat in Zoo Teilen Alkohol versetzt. Zur Vervollständigung der Umsetzung rührt man noch etwa 3 Stunden bei 5o bis 6o°, läßt dann erkalten und saugt das 2-Äthylmerkapto-5 äthylmerkuri-merkapto-1, 3, 4-thiadiazol ab. Nach dem Umkristallisieren aus Alkohol erhält man 31 Teile vom Schmelzpunkt F. = 114 bis 1150.Example 3 3o.9 parts of ethyl mercuxibromide are heated to 4o to 5o ° in 500 parts of alcohol and gradually with a solution of 2o parts of 2-ethyl mercapto-5-mercapto-1, 3, 4-fihiadiazole and 5 g parts of sodium methylate Alcohol added in zoo parts. To complete the reaction, the mixture is stirred for about 3 hours at 50 to 60 °, then allowed to cool and the 2-ethyl mercapto-5 ethyl mercury-1, 3, 4-thiadiazole is filtered off with suction. After recrystallization from alcohol, 31 parts with a melting point of F. = 114 to 1150 are obtained.

Beispiel 4 Man bereitet eine Suspension von 132,5 Teilen Äthylmerkurichlorid, ioo Teilen Triäthanolamin und 5o Teilen Ammoniumacetat in 25oo Teilen Wasser und trägt in diese-unter Rühren im Laufe von 2 Stunden die Lösung von ioo Teilen des Natriumsalzes des 2-Methylmerkapto-5-merkapto-1, 3, 4-thiadiazols in 5oo Teilen Wasser ein. Man rührt weitere io Stunden bei gewöhnlicher Temperatur. Die zunächst ausfallende ölige Verbindung erstarrt zu einer Kristallmasse, die abgesaugt und aus Alkohol umkristallisiert wird. Es werden 144 Teile des 2-Methylmerkapto-5-äthylmerkurimerkapto-1, 3, 4-thiadiazols in Form weißer Nadeln erhalten (F. = 68 bis 70°).Example 4 A suspension of 132.5 parts of ethyl mercuric chloride is prepared, 100 parts of triethanolamine and 50 parts of ammonium acetate in 2500 parts of water and carries the solution of 100 parts of the water into this, with stirring, in the course of 2 hours Sodium salt of 2-methylmercapto-5-mercapto-1,3,4-thiadiazole in 500 parts Water a. The mixture is stirred for a further 10 hours at ordinary temperature. The first precipitating oily compound solidifies to a crystal mass, which is sucked off and is recrystallized from alcohol. It will 144 parts of 2-methylmercapto-5-äthylmerkurimerkapto-1, 3, 4-thiadiazoles obtained in the form of white needles (F. = 68 to 70 °).

Beispiel' 5 Wie im Beispiel 4 angegeben, werden. 26,5 Teile Äthylmerkurichlorid mit 26,q. Teilen 2-Benzylmerkapto-5-merkapt(>-i, 3, 4-thiadiazol umgesetzt. Man' erhält 38 Teile 2-Benzylmerkapto-5-äthylmerkuri-merkap.to-1, 3, 4-thiad'iazol.Example '5 As indicated in Example 4, are. 26.5 parts of ethyl mercuric chloride with 26, q. Share 2-benzylmercapto-5-merkapt (> - i, 3, 4-thiadiazole implemented. Man ' receives 38 parts of 2-benzylmercapto-5-äthylmerkuri-merkap.to-1, 3, 4-thiad'iazole.

. Beispiel 6 63,6 Teile Methoxyäthylquecksilbez acetat, 3'o Teile Triäthanolamin und 2o Teile Ammoniumacetat werden unter Rühren in 8oo Teilen Wasser gelöst und bei Zimmertemperatur mit einer Lösung von 33 Teilen 2, 5-Dimerkapto-1, 3, 4-thiadiäzol und 8,8 Teilen Ä.tznatron in Zoo Teilen H20 versetzt. Man rührt weitere io Stunden, saugt den Kristallbrei ab und kristallisiert ihn aus Dimethylformamid um. Die Ausbeute an 2-Methoxyäthyl-merkurimerkapto-5-merkapto-i, 3, 4-thiaäiazol beträgt 67 Teile. Die Verbindung schmilzt bei I31 ' unter Zersetzung.. Example 6 63.6 parts of methoxyethylmercuric acetate, 3'o parts Triethanolamine and 2o parts of ammonium acetate are stirred into 800 parts of water dissolved and at room temperature with a solution of 33 parts 2, 5-Dimerkapto-1, 3, 4-thiadiazole and 8.8 parts of caustic soda were added to Zoo parts of H20. One stirs Another 10 hours, sucks off the crystal pulp and crystallizes it from dimethylformamide around. The yield of 2-Methoxyäthyl-merkurimerkapto-5-merkapto-i, 3, 4-thiaäiazol is 67 parts. The compound melts at I31 'with decomposition.

Verwendet man an Stelle der 33 Teile 2, 5-Dirnerkapto-i, 3, 4-thiadiazol nur 16,5 Teile, so erhält man nach dem Umkristallisieren aus Butanol 5o Teile der Verbindung der Formel N -N 11 11 CTG. -)-CH,-CH,-Hg-S-C C-S-Hg-CH,-CH.-O-CH, Diese :--rbindung schmilzt bei 76°. \S/ Folgende weitere Verbindungen wurden unter den in den Beispielen i bis 6 angegebenen Bedingungen erhalten: 2 - Methoxyäthylmerkurimerkapto-5-methyl - merkapto-i, 3, 4-thiadiazol der Formel als gelbliches Öl, 2-Phenylmetkurimerkapto-5-merkapto-1, 3, 4-thiadiazol vom Schmelzpunkt' F. = 21o° (unter Zersetzung), 2 - Phenylmerkurimerkapto - 5 - methylmerkapto-1, 3, 4-thiadiazol vom Schmelzpunkt F. = 13o°, 2 - Phenylmerkurimerkapto - 5 - äthylmerkapto -1, 3, 4-thiadiazol vom Schmelzpunkt F. = 85o, ß, ß' - Di - (2 - Merkurimerkapto - 5 - merkapto-1, 3, 4-thiadiazolyl) -diäthyläther der Formel vom Schmelzpunkt F. = 17o° (unter Zersetzung). Beispiel 7 Man trägt in eine Lösung von 31,8 Teilen Methoxyäthylquecksilberacetat in Zoo Teilen Alkohol 'langsam und unter gutem . Rühren bei Zimmertemperatur eine Suspension von 2o,8 Teilen 2-Carboxymethylmerkäpto-5-merkapto-i, 3, 4-thiadiazol und io,8 Teilen Natriummethylat. in i8o Teilen Alkohol ein. Nach dem Eintragen rührt man noch 24 Stunden weiter und kühlt dann auf 5°. Den Niederschlag saugt man ab und wäscht ihn vorsichtig mit Alkohol aus. Man erhält 4o Teile des leicht wasserlöslichen Natriumsalzes des 5-Methoxyäthylmerkurimerkapto-2-carboxymet'hylmerkapto-i, 3, 4-thiadiazols in Form weißer Kristalle. Beispiel 8 In eine Suspension von 33,6 Teilen Phenylquecksilberacetat in Zoo Teilen Alkohol bringt man bei Zimmertemperatur. langsam und unter gutem Rühren eine Suspension von 2o,8 Teilen 2-Carboxymethylmerkapto-5-merkapto-i, 3, q-thiadiazol und io,8 Teilen Natriummethylat in r8o Teilen Alkohol ein. Man rührt 24 Stunden nach, saugt ab und wäscht den Niederschlag vorsichtig mit Alkohol aus. Man erhält 38 Teile des wasserlöslichen Natriumsalzes des 5-Phenylmerkurimerkapto-2-carboxymethylmerkapto-i, 3, 4-thiadiazols als weißes Kristallpulver. Beispiel g 63,6 Teile Methoxyäthylquecks.ilberacetat werden unter Rühren in goo Teilen Wasser gelöst. In die Lösung, die mit wenig Sodalösung auf einen pH-Wert von 7 eingestellt wird, läßt man eine .aus 16,5 Teilen 2, 5-Dimerkapto-i, 3, 4-thiadiazol und Zoo Teilen Wasser bestehende-, mit Natronlauge neutralisierte Lösung bei Zimmertemperatur einlaufen und hält durch weitere Zugabe von io°/oiger Natronlauge die entstehende Suspension-auf einen. pH-Wert von 7. Man rührt noch 5 Stunden, saugt den ausgefallenen Niederschlag ab und kristallisiert ihn aus Butanol um. Man erhält 4o Teile 2, 5-Bis-(methoxyäthylmercuri-merkapto)-i, 3, 4-thiadiazol als weiße Kristalle (F. = 75 bis 76°).If, instead of the 33 parts of 2, 5-Dirnerkapto-i, 3, 4-thiadiazole, only 16.5 parts are used, 50 parts of the compound of the formula are obtained after recrystallization from butanol N -N 11 11 CTG. -) - CH, - CH, -Hg-SC CS-Hg- CH, - CH. -O- CH, This: - bond melts at 76 °. \ S / The following further compounds were obtained under the conditions given in Examples i to 6: 2 - Methoxyäthylmerkurimerkapto-5-methyl - merkapto-i, 3, 4-thiadiazole of the formula as a yellowish oil, 2-Phenylmerkurimerkapto-5-merkapto-1, 3, 4-thiadiazole with a melting point of 'F. = 21o ° (with decomposition), 2 - Phenylmerkurimerkapto - 5 - methylmercapto-1, 3, 4-thiadiazole with a melting point of F. . = 130 °, 2 - Phenylmerkurimerkapto - 5 - ethyl mercapto -1, 3, 4-thiadiazole with melting point F. = 85o, β, ß '- Di - (2 - Merkurimerkapto - 5 - merkapto-1, 3, 4-thiadiazolyl ) diethyl ether of the formula melting point F. = 170 ° (with decomposition). EXAMPLE 7 A solution of 31.8 parts of methoxyethyl mercury acetate in zoo parts of alcohol is added slowly and with good results. Stirring at room temperature a suspension of 20.8 parts of 2-carboxymethyl merkapto-5-merkapto-i, 3, 4-thiadiazole and 10.8 parts of sodium methylate. i8o parts of alcohol. After the entry, the mixture is stirred for a further 24 hours and then cooled to 5 °. The precipitate is filtered off and carefully washed with alcohol. 40 parts of the readily water-soluble sodium salt of 5-Methoxyäthylmerkurimerkapto-2-carboxymet'hylmercapto-1,3,4-thiadiazole are obtained in the form of white crystals. EXAMPLE 8 A suspension of 33.6 parts of phenylmercuric acetate in zoo parts of alcohol is brought to room temperature. slowly and with good stirring a suspension of 20.8 parts of 2-carboxymethylmercapto-5-merkapto-1,3, q-thiadiazole and 10.8 parts of sodium methylate in 80 parts of alcohol. The mixture is stirred for a further 24 hours, filtered off with suction and the precipitate is carefully washed out with alcohol. 38 parts of the water-soluble sodium salt of 5-Phenylmerkurimerkapto-2-carboxymethylmercapto-1,3,4-thiadiazole are obtained as a white crystal powder. Example g 63.6 parts of methoxyethylmercuric silver acetate are dissolved in 100 parts of water with stirring. In the solution, which is adjusted to a pH of 7 with a little soda solution, a. Of 16.5 parts of 2, 5-Dimerkapto-i, 3, 4-thiadiazole and zoo parts of water, which is neutralized with sodium hydroxide solution Run in the solution at room temperature and keep the resulting suspension in one place by adding more 10% sodium hydroxide solution. pH value of 7. The mixture is stirred for a further 5 hours, the precipitate which has separated out is filtered off with suction and recrystallized from butanol. 40 parts of 2,5-bis (methoxyethylmercuricercapto) -i, 3, 4-thiadiazole are obtained as white crystals (mp = 75 to 76 °).

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for the preparation of mercury-containing derivatives of 2, 5-Dimerkaptoi, 3, 4-thiadiazole, characterized in that 2, 5-Dimerkapto-i, 3, 4-thiadiazole or its 1Vlonosubstitutionprodukfie in a neutral or preferably weakly alkaline medium, advantageously in water or organic solvents with mercury compounds of the formulas R17-H 9-X or X-Hg: R2 Hg-X, where R1 is an alkyl, cycloalkyl, aryl, alkoxyalkyl, aryloxyalkyl or an alkoxyaryl group, R2 is an oxygen or A divalent radical containing sulfur in an ethereal bond and X is halogen, a hydroxyl group or an organic acid radical.

2. The method according to claim i, characterized in that one the two mercapto groups of the 2, 5-Dimerkapto-i, 3, 4-thiadiazole one after the other with same. or differently substituted mercury residues linked or only one Mercapto group substituted.

3. The method according to claim i and 2, characterized in that that only one mercapto group is mercury and then the second mercapto group is converted in a known manner into salts or thioethers. Considered Publications: German patent specifications No. 895 673, 9i5 8o8, 917005.