DE950545C

DE950545C - Process for dyeing and printing synthetic materials

Info

Publication number: DE950545C
Application number: DEC8935A
Authority: DE
Inventors: Dr Joachim Mueller
Original assignee: Cassella Farbwerke Mainkur AG
Current assignee: Cassella Farbwerke Mainkur AG
Priority date: 1954-02-25
Filing date: 1954-02-25
Publication date: 1956-10-11

Description

Verfahren zum Färben und Bedrucken von synthetischen Materialien Die Natriumsalze der sauren Schwefelsäureester von Leukoküpenfarbstoffen sind von großer praktischer Bedeutung für das Färben und Bedrucken von Gebilden aus .nativer und: regenerierter Cellulose geworden. Es zeigt sich jedoch bei Verwendun@g dieser Farbs toffgruppe auf vollsynthetischen Fasern, wie Polyacrylnitril, Polyurethanen, Polyamiden, Polyestern und deren, Mischpolymerisaten, sowie auf Acetyleellulose der Nachteil, daß sie infolge zu geringer Affinität zu dem zu färbenden Material nur schwache Färbungen liefern.Process for dyeing and printing synthetic materials Die Sodium salts of the acid sulfuric acid esters of leuco vat dyes are great of practical importance for the dyeing and printing of structures made of .native and: regenerated cellulose. However, it shows up when using this color material group on fully synthetic fibers, such as polyacrylonitrile, polyurethanes, polyamides, Polyesters and their copolymers, as well as acetyl cellulose the disadvantage, that they are only weak due to insufficient affinity for the material to be dyed Deliver colorations.

Es wurde nun ;die überraschende Beobachtung gemacht, daß man wesentlich intensivere Färbungen und. Drucke auf Materialien der genannten Art erhält, wenn man die Alkalisalze der Schwefelsäureester von Leukoküpenfarbstoffen in Gegenwart von Ammonium-, Isothiuronium-, Sulfonium-oder Phosphoniumsalzen anwendet. Dabei wird vermutlich das Alkalimetall in dem Salzen der Schwefelsäureester derLeukoküpenfarbstoffe durch den Ammonium-, Sulfonium-, Phoasphonum- oder Isothiuroniumrest ersetzt und es entstehen organophile Produkte, die eine ausgesprochene Affinität zu den genannten synthetischen Fasern bzw. den analogen strukturlosen Materialien besitzen. Da diese Verbindungen wasserunlöslich sind, werden sie zweckmäßig in Form wäßriger Dispersionen angewendet. Deshalb ist es vorteilhaft, bei dem Verfahren dieser Erfindung handelsübliche Emulgatoren, zweckmäßig sulfogruppenfreie, nicht ionogene. Emulgatoren, mitzuverwenden. Es können aber auch die erfindungsgemäß verwendeten Oniumverbindungen, z. B. Tetradecylisothiuroniumchlorid od. ä. Verbindungen mit höherem A@lkylrest, als Emulgator angewandt werden.The surprising observation has now been made that one essential more intense colors and. Prints on materials of the type mentioned, if the alkali salts of the sulfuric acid esters of leuco vat dyes in the presence of ammonium, isothiuronium, sulfonium or phosphonium salts. Included is believed to be the alkali metal in the salts of the sulfuric acid esters of the leucocyte dyes replaced by the ammonium, sulfonium, phoasphonum or isothiuronium radical and organophilic products are created that have a pronounced affinity for the above synthetic fibers or the analogous structureless materials. This one If compounds are insoluble in water, they are expediently in the form of aqueous dispersions applied. Therefore, it is advantageous to use commercially available ones in the process of this invention Emulsifiers, expediently free of sulfo groups, non-ionic. Emulsifiers to be used. However, the onium compounds used according to the invention, z. B. Tetradecylisothiuroniumchlorid od. Ä. Compounds with a higher alkyl radical than Emulsifier can be used.

Ein wesentlicher Vorteil ist ferner, daß die Anwendung von Temperaturen über ioo° keine unerläßliche Bedingung für die Durchführung der Färbe- und Druckverfahren mehr darstellt.Another major advantage is that the use of temperatures over 100 ° no indispensable condition for the implementation of the dyeing and printing processes represents more.

Für die praktische Durchführung der Färbe-und Druckverfahren bestehen zahlreiche Möglichkeiten. Man beginnt entweder mit den Natriumsalzen der Schwefelsäure@ester von Leukoküpenfarbstoffen zu färben und setzt im Verlauf des Färbeprozesses sukzessiv eine Lösung der Oniumverbindung zu und steuert auf diese Weise den Vorgang des Fixiereis auf der Faser. Man kann aber auch so vorgehen, daß man beispielsweise ein Gewebe aus Polyacryl- oder Polyarnidseide mit konzentrierteren Farbs.toflösungen auf einem Foulard klotzt und dann eine Fixierung des so nur ganz locker mechanisch festgehaltenen Farbstoffes in einem 8o bis go° heißen Bad dies Fixierungsmittels vornimmt. Unterstützt wird im übrigen bei allen Ausführungsformen noch die Bindung an das Material durch die Anwendung von Quellungsmitteln, beispielsweise Glykolcarbonat. Weiterhin kann man das salzartige Produkt aus den genannten Farbstoffen und Oniumverbindungen auch dem Färbebad vorlegen oder in eine Druckpaste einrühren und auf diese Weise eine Fixierung auf der Faser herbeiführen. Schließlich hat sich gezeigt, daß vor der Entwicklung des Farbstoffes, id. h. der hydrolytischen Abspaltung des Schwefelsäureesters mit anschließender Oxydation zum freien Farbstoff, noch ein Dämpfen unter atmosphärischem Druck oder Ulberdruck durchgeführt werden kann, wodurch noch eine weitere Steigerung der Bindung an das Material eintritt. Im Gegensatz zu dien Verhältnissen bei den Natriumsalzen der Farbstoffe ist dieses Erfordernis jedoch nicht mehr als unerläßlieh anzusehen. Beispiel i 8oo g des Natriumsalzes des sauren Schwefelsäureesters der Leukoverb.indung von Indanthrenbraun GR (S ch u 1 t z, Farb-stofftabeblen, 7. Auflage, Nr. I294.) werden in 35o 1 Wasser gelöst; dann werden 2 kg des unter dem Handelsnamen Emulphor O bezeichneten Anlagerungsproduktes aus Alcylalkohol und 2o Mol Äthylenoxyd hinzugefügt-Ferner wird eine Lösung von 1,2 kg Octylisothiuroniumchlorid und Zoo g Emulphor O für sich zubereitet.For the practical implementation of the dyeing and printing processes exist numerous possibilities. One begins either with the sodium salts of the sulfuric acid esters of leuco vat dyes and sets successively in the course of the dyeing process a solution of the onium compound and controls in this way the process of the fixation egg on the fiber. But you can also proceed in such a way that, for example, a tissue made of polyacrylic or polyamide silk with more concentrated color solutions on one Padding and then a fixation of the so loosely held mechanically Dye in a 8o to go ° hot bath this fixative makes. Supports the bond to the material is also carried out in all embodiments the use of swelling agents, such as glycol carbonate. Furthermore can you also get the salt-like product from the mentioned dyes and onium compounds Submit it to the dyebath or stir it into a printing paste and in this way a Establish fixation on the fiber. Finally, it has been shown that before Development of the dye, id. H. the hydrolytic cleavage of the sulfuric acid ester with subsequent oxidation to the free dye, still steaming under atmospheric conditions Pressure or ulcer pressure can be done, creating yet another increase the bond to the material occurs. In contrast to the conditions at the For sodium salts of the dyes, however, this requirement is no more than indispensable to watch. Example i 8oo g of the sodium salt of the acid sulfuric acid ester of Leuco compound of indanthrene brown GR (S ch u 1 t z, color tables, 7th edition, No. I294.) Are dissolved in 35o 1 of water; then 2 kg of the under the trade name Emulphor O designated addition product of alcyl alcohol and 20 moles of ethylene oxide A solution of 1.2 kg of octylisothiuronium chloride and Zoo is also added g Emulphor O prepared for you.

Die zuerst angegebene Farbstofflösung wird im Chassis eines Jiggers angesetzt.The dye solution specified first is in the chassis of a jigger scheduled.

Inzwischen werden ioo kg eines, aus Polyacrylnitrilfaser (endloser Faden) hergestellten Gewebes aufgerüstet. Bei ansteigender Temperatur wird mit dein Färben begonnen. Nach Erreichung von etwa 6o° wird die vorerwähnte Lösung von Octylisothiuroniumchlorid, in mehreren Portionen zugegeben, wobei deutlich zu beobachten ist, daß erst auf Zusatz dieses Produktes die Ware Farbstoff aufzunehmen beginnt. Wenn alles Octylisothiuroniumchlorid zugegeben ,ist und eine Temperatur von 8o bis 9o° erreicht ist, färbt man noch etwa 1/2 Stunde weiter, läßt dann das weitgehend erschöpfte Färbebad ab, spült und entwickelt auf frischemBade mit i5 ccm/1 kon7entri,erterSchwefelsäure und i g/1 Natriumnitrit. (Unter Entwickeln wird dabei im technischen Sprachgebrauch die gleichzeitige hydrolytische Spaltung des Esters und die Oxydation zum freien Farbstoff verstanden.) Im Anschluß an die Entwicklung wird gut gespült und kochend mit verdünnter Seifenlösung oder einem synthetischen Waschmittel- riachbehandelt.In the meantime, 100 kg of one made of polyacrylonitrile fiber (endless Thread) fabricated fabric. As the temperature rises, your Dyeing started. After reaching about 60 °, the above-mentioned solution of octylisothiuronium chloride, added in several portions, it can be clearly observed that only on Addition of this product the goods begin to absorb dye. If everything is octylisothiuronium chloride is added, and a temperature of 8o to 9o ° is reached, you still dye about 1/2 hour further, then drains the largely exhausted dye bath, rinses and develops it on a fresh bath with 15 ccm / 1 concentrated sulfuric acid and 1 g / 1 sodium nitrite. (In technical parlance, developing is the simultaneous hydrolytic Cleavage of the ester and the oxidation to the free dye understood.) Subsequently to the development is rinsed well and boiled with dilute soap solution or after-treated with a synthetic detergent.

Auf die angegebene Weise erhält man auf Polyacrylnitrilgewebe .eine gleichmäßige braune Färbung.In the manner indicated, .eine is obtained on polyacrylonitrile fabric even brown color.

Führt man den gleichen Versuch unter denselben Bedingungen, aber unter Weglassung des Octylisoth.iuroniumchlorids durch, so bleibt die Faser praktisch ungefärbt.If you carry out the same experiment under the same conditions, but under If the Octylisoth.iuroniumchlorids is omitted, the fiber remains practical uncolored.

Beispiel e Die Vorschrift des Beispiels i wird so abgewandelt, daß mit den gleichen Mengen an Farbstoff und Zusätzen in der Formgearbeitet wird, daß der Farbstoff und die angegebene Hauptmenge an Emulphor'0 in 35o 1 kaltem Wasser gelöst wer-.den, worauf .die Zugabe von 50 1 Lösung von Octylisothiuroniu@mchlori.d und des Restes an Emulphor0 auf einmal erfolgt, wobei für rasche Durchmischung zu sorgen iist. Auf diese Weise erhält man eine kolloidale Lösung der an sich wasserunlöslichen Kombination aus Farbstoff -f- Octylisothiuroniumchlori,d. Man beginnt nun, zweckmäßigerweise unter Hinzufügen von 41 Thiodiglykol, die Temperatur langsam zu steigern, wobei ein gleichmäßiges Aufziehen des Farbstoffes erfolgt. Nach Fertigstellung der Färbung in gleicher Weise, wie im Beispiel i beschrieben, erhält man eine braune Färbung von gleichfalls hervorragender Egalität und Durchfärbung. Beispiel 3 5o kg eines Hemdenstoffes aus Polyacrylnitrilseide (endloser Faden) werden auf einem Dreiwalzenfoulard mit zweimaliger Tauchung mit einer Lösung geklotzt, die pro Liter enthält: 15 g des Natriumsalzes des Tetraschwefelsäureesters der Leukoverbindung von 3, 3'-Dichlorindanthron -I- 2o g Glykolcarbonat+ 8o g Tragant 6o/iooo. Anschließend wird auf einer Hotflue oder einer anderen Trocknungseinrichtung, wie z. B. einem Düsenspannrahmen mit Nadelkette, zwischengetrocknet. Das so vorbehandelte Gewebe weist eine gleichmäßige gelbe Anfärbung auf, bei der jedoch der Farbstoff noch in keiner Weise fixiert ist. Dies wird in der Form erreicht, daß man nunmehr die Ware auf einen iigger nimmt und mit einer 8o° heißen Lösung von 3 kg Benzyl-phenyl-dimethylammoniumchlorid und goo g Formami:dinsulfinsäure während 1/2 Stunde behandelt. Dabei tritt allmählich ein Umschlag nach Violett ein, bedingf durch eine partielle Spaltung des Tetraesters zum entsprechenden Diester. Der Farbstoff ist nunmehr wasserecht fixiert und wird .in analoger Weise, wie im Beispiel i beschrieben, entwickelt und nachbehandelt. Es ist hierbei nicht nur möglich, sondern sogar sogar günstig, Idas Natriumnitrit im Entwicklungsbad ganz in Fortfall kommen zu lassen, da sonst eine teilweise überoxydation zur Azinstufe des Dichlorindanthrons eintritt, was grünere und weniger lebhafte Färbungen zur Folge hat. Bei der Entwicklung mit Schwefelsäure allein erhält man auf die angegebene Weise ein leuchtendes rotstichiges Blau von hervorragender Egalität, Durchfärbung und Echtheit.Example e The rule of example i is modified so that working with the same amounts of dye and additives in the form that the dye and the stated main amount of Emulphor'0 in 35o 1 cold water are dissolved, whereupon the addition of 50 1 solution of Octylisothiuroniu@mchlori.d and the rest of Emulphor0 is done at once, allowing for rapid mixing too worry iist. In this way, a colloidal solution of the water-insoluble ones is obtained Combination of dye -f- Octylisothiuroniumchlori, d. One begins now, expediently adding 41 thiodiglycol, slowly increasing the temperature, taking the dye is absorbed evenly. After the coloring is complete in the same way as described in example i, a brown coloration is obtained also of excellent levelness and coloration. Example 3 50 kg of one Shirt fabrics made of polyacrylonitrile silk (endless thread) are placed on a three-roll foulard with two dips padded with a solution containing per liter: 15 g of the sodium salt of the tetrasulfuric acid ester of the leuco compound of 3,3'-dichloroindanthrone -I- 2o g glycol carbonate + 8o g tragacanth 6o / iooo. Then it is on a hot flue or another drying device, such as. B. a nozzle clamping frame with a needle chain, intermediate dried. The fabric pretreated in this way shows a uniform yellow color in which, however, the dye is not yet fixed in any way. This is done in reached the form that one now takes the goods on a jigger and with a 80 ° hot solution of 3 kg of benzyl-phenyl-dimethylammonium chloride and goo g of formami: dinsulfinic acid treated for 1/2 hour. This occurs gradually an envelope to violet, due to a partial cleavage of the tetraester to the corresponding Diester. The dye is now fixed to the water and is .in an analogous way, as described in example i, developed and treated. It is not here only possible, but even cheap, Ida's sodium nitrite in the developing bath to be completely eliminated, otherwise a partial over-oxidation to the azine stage of the dichloroindanthrone occurs, resulting in greener and less vivid colors Consequence. When developing with sulfuric acid alone, one obtains the indicated A bright red-tinged blue of excellent levelness, through-coloring and authenticity.

Beispiel ¢ 5o kg eines Gewebes, bestehend aus endlosen Fäden des sieh vom s-Caprolactam ableitenden Polyamids, werden auf einem Dreiwalzenfoulard mit zweimaliger Tauchung mit einer Lösung geklotzt, die pro Liter folgende Zusätze enthält: 2o g des Natriumsalzes des sauren Schwefelsäureesters der Leükoverbindung des Dimethoxydmbenzanthrons, 2 g des früher unter dem Handelsnamen Igepal C, jetzt als Hostapal C bezeichrneten Anlage= rungsproduktes aus Dodecylphenol und i2 Mol Äthylenoxyd, und ohne Zwischentrocknung auf einem ji.gger bei 8o bis 85° behandelt mit einer Lösung-von 3 kg Benzylisothiuroni:umchloriid und i,5 kg Hostapal C in Zoo 1 Flotte. Vor der Entwicklung ist die Faser leuchtend bordorot gefärbt. Beim Entwickeln, wle unter i beschrieben, erhält man eine lebhafte, kräftige und absolut gleichmäßige Grünfärbung von hervorragender Echtheit. Beispiel 5 5o kg eines Gewebes aus Stapelfasern des Polyäthylenterephthalates werden, wie im Beispiel 4 angegeben, mit der Änderung gefärbt, daß iem ji@gger noch 2 kg P'henylinethylcarbinol hinzugefügt werden. Auch auf dem Polyäthylenterephthalatgewebe erhält man so eine lebhafte, ausgezeichnet durchgefärbte Grünfärbung von hoher Echtheit. Beispiel 6 ioo kg eines kräftigen Gewebes aus Polyacrylnitrilseid,e, wie es beispielsweise für Markisengewebe Verwendung findet, werden auf einem Dreiwalzenfoulard mit zweimaliger Tauchung mit einer Lösung folgender Zusammensetzung (pro Liter zu rechnen) geklotzt: 40 g des Natriumsalzes des sauren Sch.wefelsäureesters der Leukoverbindung von Dibromanthanthron, io g des Natriumsalzes des sauren Schwefelsäureesters. der Learkoverbindung von Indanthrenbrillantro,saR (Schultz, Farbstofftabellen, 7. Auflage, Nr. 1345), 100 9 Britishgummi -f- i g isobutylnaphthalins:ulfonsaures Natrium. Anschließend wird zweckmäßig zwischengetrocknet wie im Beispiel 3 angegeben.EXAMPLE 50 kg of a fabric consisting of endless threads of the polyamide derived from s-caprolactam are padded on a three-roll pad with two dips with a solution which contains the following additives per liter: 20 g of the sodium salt of the acid sulfuric acid ester of the leuco compound of dimethoxydmbenzanthrone , 2 g of the plant, formerly known under the trade name Igepal C, now called Hostapal C, made of dodecylphenol and 12 moles of ethylene oxide, and treated with a solution of 3 kg of benzylisothiuronic chloride on a jigger at 80 to 85 ° without intermediate drying and 1.5 kg of Hostapal C in Zoo 1 fleet. Before development, the fiber is brightly colored Bordeaux red. When developing, as described under i, a lively, strong and absolutely uniform green coloration of excellent fastness is obtained. EXAMPLE 5 50 kg of a fabric made from staple fibers of polyethylene terephthalate are dyed, as indicated in Example 4, with the change that 2 kg of phenylethyl carbinol are added to each jigger. On the polyethylene terephthalate fabric, too, a lively, excellently through-dyed green color of high fastness is obtained. EXAMPLE 6 100 kg of a strong fabric made of polyacrylonitrile silk, such as is used, for example, for awning fabric, are padded on a three-roll foulard with two dips with a solution of the following composition (to be counted per liter): 40 g of the sodium salt of the acid sulfuric acid ester of Leuco compound of dibromoanthanthrone, 10 g of the sodium salt of the acid sulfuric acid ester. the Learko compound of Indanthrenbrillantro, saR (Schultz, Dye Tables, 7th Edition, No. 1345), 100 9 British gum -f- ig isobutylnaphthalins: sodium sulfonic acid. It is then expediently intermediate drying as indicated in Example 3.

Das Gewebe wird dann auf dem Jigger .in 50o 1 Flotte mit einer Lösung von 5 kg Triii,sopropylbenzylisothiuroniumchlori,d bei So bis 85° während 1/2 Stunde behandelt, gespült, wobei dem letzten Spülbad noch i g Ätznatron fest pro Liter hinzugesetzt wird, dann wird während io Minuten am Matherplatt gedämpft und ,die Entwicklung sowie Nachb.ehanidlung, wie unter Beispiel i beschrieben, auf deni Jiggervorgenommen.The tissue is then on the jigger .in 50o 1 liquor with a solution of 5 kg of Triii, sopropylbenzylisothiuroniumchlori, d at Sun to 85 ° for 1/2 hour treated, rinsed, with the last rinsing bath still i g of solid caustic soda per liter is added, then steamed for 10 minutes on the mattress and that Development as well as follow-up treatment, as described under example i, carried out on deni jiggers.

Es resultiert auf diesem schwierig zu färbenden, dicht geschlagenen Material ,ein lebhaftes Scharlach von ausgezeichneter Egalität und Durchfärbung. B ei,spiel 7 Eine Druckpaste wird angesetzt nach folgernder Formel 8o g Natriumsalz des sauren Schwefelsäure- esters des Leukodich;lori!so,d-iibenzanthrons 8o g Thiodiglykol 50g Wasser 3509 Johannisbrotkernmehlverdickun.g 25/iooo 340'g Tragantverdickung 6o/iooo ioo g io°/oige Lösung von ölsäureamidosulfo- s.aurem Natriuan iooo g. Mit dieser Druckpaste wird ein Streichgarngewebe aus Polyacrylnitrilfaser bedruckt und getrocknet. Anschließend wird mit .einer Lösung von 3o.g/l Di@chlotbenzylisothiuroniumchlori@d überklotzt und am Matherplatt io Minuten gedämpft. Nach der Entwicklung mit Nitritschwefelsäure, wie im Beispiel i beschrieben, erhält man ein kräftiges rotstichiges Violett. Noch etwas: tiefer werden die Drucke beim Dämpfen unter Druck, beispielsweise bei i1/2 atü. Die Drucke fallen stärker aus als ohne quaternäre Verbindung, außerdem stehen sie schärfer.The result on this tightly beaten material, which is difficult to dye, is a vivid scarlet of excellent levelness and color penetration. Example 7 A printing paste is prepared according to the following formula 8o g sodium salt of acid sulfuric acid esters des Leukodich; lori! so, d-iibenzanthrons 80 g thiodiglycol 50g water 3509 Locust bean gum thickening 25 / iooo 340'g tragacanth thickening 6o / iooo 100 g 10% solution of oleic acid amidosulfo- see acid natriuan iooo g. A carded yarn fabric made of polyacrylonitrile fiber is printed with this printing paste and dried. Then it is padded with a solution of 30 g / l Di @ chlotbenzylisothiuronium chloride and steamed for 10 minutes on a mattress plate. After development with nitrite sulfuric acid, as described in Example i, a strong reddish purple is obtained. One more thing: the pressures become lower when steaming under pressure, for example at i1 / 2 atü. The prints are stronger than without a quaternary connection, and they are sharper.

Beispiel 8 5o.g .des Natriumsalzes des sauren Schwefelsäureesters des Laukoküpenfarb:stoffes Benzo-thion.ap.htihen-indol-indi@go werden mit ioo g Thiadiglykol und 5o g Emulph or O und ioo g Wasser unter Rühren gelöst :und .in eine Verdickung aus 300 g johannisbrotkernmehl 30/100o und 300 g Tragantverdickung 6o/iooo eingerührt. In,diesen Ansatz wind am Schnellrührer dann eine Lösung von 509 des Merhylesters des i-Naphthyltrim#ethylarrnmoniumsulfats in 50 g Wasser eingebracht.Example 8 50 g of the sodium salt of the acid sulfuric acid ester of Laukoküpenfarben: stoffes Benzo-thion.ap.htihen-indol-indi@go are dissolved with 100 g of thiadiglycol and 50 g of Emulph or O and 100 g of water with stirring: and .in a thickening of 300 g of carob flour 30 / 100o and 300 g of tragacanth thickening 6o / 100o are stirred in. In this approach the high-speed wind then a solution of 509 of the i-Merhylesters Naphthyltrim # ethylarrnmoniumsulfats introduced into 50 g of water.

Mit dieser Druckpaste wind dasselbe Gewebe, wie im Beispiel 7 angegeben, bedruckt, getrocknet, am Matherplatt gedämpft und, wie im Beispiel i angegeben, entwickelt. Man erhält ein blaustichiges Grau. Etwas tiefere Drucke werden beim Dämpfen unter Druck (11/2 atü) erreicht. Beispiel 9 Eine Lösung von 25o .g des im Beispiel 8 erwähnten Farbstoffes in 2500 ccm Wasser wird mit einer Lösung von :25o g Benzyl-phenyhdimethylammoniumchlori@d in 250o ccm Wasser bei gewöhn= licher Temperatur gefällt, der Niederschlag abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Das erhaltene hellgraue Pulver ist in Dioxan leicht löslich.With this printing paste, the same fabric as indicated in Example 7 is printed, dried, steamed on a mattress plate and, as indicated in Example i, developed. A bluish gray is obtained. Slightly lower pressures are achieved when steaming under pressure (11/2 atü). EXAMPLE 9 A solution of 250 g of the dye mentioned in Example 8 in 2500 cc of water is precipitated with a solution of: 250 g of benzyl-phenyhdimethylammonium chloride in 250o cc of water at the usual temperature, the precipitate is filtered off with suction, washed with water and dried. The light gray powder obtained is easily soluble in dioxane.

Für das Färben von 2o kg Podyacry1nitrilseide werden Zoo g der so- erhaltenen Verbindung in 3 1 Dioxan gelöst und am Schnellrührer mit einer Lösung von i kg Emulphor O in io 1 Wasser gemischt. Die auf diese Weisse erhaltene Suspension wird in die auf dem jigger vorgelegte kalte Flotte von 2oö 1 Wasser -I- 2öo g Emulphor O zugegeben und bei langsam ansteigender Temperatur zum Schluß bei etwa 85° gefärbt. Die Fertigstellung erfolgt wie im Beispiel i angegeben. Die fertiggestellte Färbung ist ein helles Silbergrau von hervorragender Gleichmäßigkeit. Beispiel io Auf einem Wollfärbeapparat werden 5o kg Polyami,dfasergarn in Strängen in folgender Lösung gefärbt: iooo g dies Natriumsalzes des sauren Schwefelsäureesters der Leukoverbindung des DibTomd@ibenzpyrenc'hinons werden in 400 1 Wasser gelöst und 25oo g des Anlagerungsproduktes von 8 Mol Äthylenoxyd an Hexyl(-heptyl)-ß-naphthöl, gelöst in 301 Wasser, hinzugefügt.For the dyeing of 20 kg of podyacrylonitrile silk, zoo g of the obtained compound dissolved in 3 l of dioxane and on a high-speed stirrer with a solution of 1 kg of Emulphor O mixed in 10 1 of water. The suspension obtained in this way is put into the cold liquor of 2oö 1 water -I- 2öo g Emulphor presented on the jigger O added and colored with slowly increasing temperature at the end at about 85 °. The completion takes place as indicated in example i. The finished coloring is a light silver gray of excellent uniformity. Example io on a Wool dyeing apparatus are 50 kg polyami, d fiber yarn in strands in the following solution colored: 100 g of this sodium salt of the acid sulfuric acid ester of the leuco compound des DibTomd @ ibenzpyrenc'hinons are dissolved in 400 l of water and 25oo g of the adduct of 8 moles of ethylene oxide in hexyl (-heptyl) -ß-naphthoil, dissolved in 301 water, added.

Werden diesem Ansatzbei 2o bis 25° dann 701 einer Lösung von 3 kg Tetradecylisothiuroniumchlorid zugegeben, so erhält man eine klare kolloidale Lösung der Kombination aus dem obenerwähnten Leukoester und der quaternären Verbindung. Färbt man nun in analoger Weise, wie im Fall (des Beispiels 2 beschrieben, so erhält man nach dem Spülen, Entwickeln und Nachseifen ein lebhaftes Goldgelb.If this approach at 2o to 25 ° then 701 of a solution of 3 kg Tetradecylisothiuronium chloride is added, a clear colloidal solution is obtained the combination of the above-mentioned leuco ester and the quaternary compound. Coloring is now carried out in a manner analogous to that described in the case of Example 2 after rinsing, developing and re-soaping, the result is a vivid golden yellow.

Claims

PATENT CLAIM: Process for dyeing and printing synthetic fibers, foils and other structures, characterized in that a) alkali salts of the sulfuric acid esters of leuco vat dyes and b) ammonium, isothiuronium, sulfonium or phosphonium salts, which apart from the onium group do not render any other water-soluble Have group, or the reaction products of these two groups of compounds, expediently in the presence of emulsifying and swelling agents, applies. Considered publications: German Patent Specifications No. 886883, 89709: 2, 9oi i69.