DE816089C

DE816089C - Process for dyeing and printing animal fibers or their mixtures with other fibers

Info

Publication number: DE816089C
Application number: DEV978A
Authority: DE
Inventors: Hans Dipl-Ing Zukriegel
Original assignee: Ver Faerbereien A G
Current assignee: Ver Faerbereien A G
Priority date: 1949-07-05
Filing date: 1950-05-10
Publication date: 1951-10-08

Description

Verfahren zum Färben und Bedrucken von animalischen Fasern oder deren Mischungen mit anderen Fasern Eine zufolge ihrer Licht- und Waschechtheit sowie des niedrigen Preises auch für dunkle Farbtöne wertvolle Gruppe innerhalb der dem Färber und Drucker zur Verfügung stehenden Farbstoffe stellen die Schwefelfarbstoffe dar. Es sind Farbstoffe, welche durch Schwefelung organischer Verbindungen, vornehmlich Zusammenschmelzen organischer Substanzen mit Schwefel oder mit Natriumpolysulfid erhalten werden. Diese Farbstoffe sind an sich in Wasser unlöslich. Sie gleichen in ihrer Anwendung den Küpenfarbstoffen, da sie sich auf Zusatz von Reduktionsmitteln und Alkali lösen bzw. in Leukoverbindungen überführen lassen, die auf die Faser aufziehen und durch Oxydation, z. B. Verhängen an der Luft oder Behandlung mit oxydierend wirkenden Verbindungen auf der Faser in die Farbstoffe zurückgeführt werden. Das hat zur Folge, daß sich diese Farbstoffe in der Färberei und Druckerei nicht generell anwenden lassen, zumal die hohe Alkalinität bzw. der hohe Gehalt an Alkalisulfid zu einer beträchtlichen Schädigung animalischer Fasern führen kann. Um eine solche Schädigung möglichst zu vermeiden, ist vorgeschlagen worden, die Färbetemperatur bzw. die Färbedauer herabzusetzen oder zu den Färbebädern und Druckpasten Zusätze zu machen, welche eine Verminderung der Alkalischädigung herbeiführen sollen. Solche die Faser schonende Zusätze sind beispielsweise Glucose, Tannin, Eiweißspaltprodukte, wie Protalbin und Lysalbinsäure, Leim, Dextrin, Sulfitablauge u. dgl. Man hat ferner vorgeschlagen, zum Färben und Drucken von Schwefel-und Küpenfarbstoffen auf tierischen Fasern Farbflotten zu verwenden, die an Stelle von Alkalien aliphatische, aromatische, hydroaromatische Amine, z. B. Triäthanolamin, Cyclohexyldiäthanolamin u. dgl., oder heterocyclische Basen, z. B. Pyridin, zusammen mit Hydrosulfit oder anderen Reduktionsmitteln enthalten, wobei zweckmäßig beim Arbeiten bei höheren Temperaturen ein Zusatz von Formaldehyd mitverwendet wird. Auch ist für den Druck mit Schwefelfarbstoffen die Verwendung von praktisch reduktionsmittelfreien alkalischen Lösungen von Schwefelfarbstoffen, die alsLösungsmittel oder Dispergierungsmittel geradkettige, unsubstituierte Polyäthylenamine, wie Äthylendiamin, Äthylentriamin u. dgl. enthalten, in Vorschlag gebracht worden.Process for dyeing and printing animal fibers or their Blends with other fibers one due to their light and wash fastness as well of the low price also for dark shades valuable group within the dem The dyes available to dyers and printers are the sulfur dyes There are dyes, which by sulfurization of organic compounds, primarily Fusion of organic substances with sulfur or with sodium polysulphide can be obtained. These dyes are inherently insoluble in water. They same in their application the vat dyes, since they rely on the addition of reducing agents and dissolve alkali or convert it into leuco compounds that are on the fiber pull up and by oxidation, z. B. Exposure to air or treatment with oxidizing active compounds on the fiber can be returned to the dyes. That As a result, these dyes are not generally used in dyeing and printing can be used, especially since the high alkalinity or the high content of alkali sulfide can lead to considerable damage to animal fibers. To such a To avoid damage as much as possible, it has been suggested to adjust the dyeing temperature or to reduce the duration of the dyeing process or to add additives to the dye baths and printing pastes to make, which should bring about a reduction of the alkali damage. Such additives that are gentle on fibers are, for example, glucose, tannin, protein breakdown products, such as protalbine and lysalbinic acid, glue, dextrin, sulphite waste liquor and the like suggested for dyeing and printing sulfur and vat dyes on animal Fibers use dye liquors in place of alkalis aliphatic, aromatic, hydroaromatic amines, e.g. B. triethanolamine, cyclohexyldiethanolamine and the like, or heterocyclic bases, e.g. B. pyridine, together with hydrosulfite or contain other reducing agents, being useful when working at higher levels Temperatures an addition of formaldehyde is also used. Also is for printing with sulfur dyes, the use of alkaline ones that are practically free of reducing agents Solutions of sulfur dyes used as solvents or dispersants straight-chain, unsubstituted polyethylene amines, such as ethylene diamine, ethylene triamine and the like included, has been proposed.

Das Verfahren gemäß der Erfindung ermöglicht es, sowohl im Färbe- als auch im Druckverfahren JcliNveteltarbstoffe auf Woll- und Halbwollmaterial jeder Art oder auf andere animalische Fasern oder Mischfasern aufzufärben, ohne daß Schädigungen des Textilgutes auftreten. Unter animalischen Fasern sind hierbei nicht nur die natürlichen tierischen Fasern, wie Wolle und Seide, Haare u. dgl. zu verstehen, sondern auch die künstlichen eiweißartigen Fasern, z. B. aus Kasein u. dgl. Dabei nat das Verfahren gemäß der Erfindung den Vorteil, daß die Färbe- und Druckerfordernisse, wie Farbtiefe, Durchfärbung und Färbeegalität, nicht beeinträchtigt werden; die Farbegalität wird wesentlich verbessert.The method according to the invention makes it possible both in dyeing as well as in the printing process JcliNvetel dyes on wool and semi-wool material each Art or to be dyed onto other animal fibers or mixed fibers without causing damage of the textile material occur. Animal fibers are not the only ones here to understand natural animal fibers such as wool and silk, hair and the like, but also the artificial protein-like fibers, e.g. B. from casein and the like Of course, the method according to the invention has the advantage that the dyeing and printing requirements, such as depth of color, color penetration and levelness of the color are not impaired; the Color levelness is significantly improved.

Das Verfahren gemäß der Erfindung besteht im Wesen darin, daß die Schwefelfarbstoffe in den Farbbädern oder Druckpisten mit Hilfe von sulfhydrierten Athanolaminen, deren Substitutionsprodukten oder Derivaten, gelöst bzw. verküpt werden, wobei zur Einstellung der erforderlichen Badalkalinität organische Basen, z. B. aliphatische, aromatische oder hydroaromatische Amine oder lieterocyclische Basen, verwendet werden. Sulfhydrierte Amine, die im Sinne der Erfindung zum Lösen bzw. Verküpen der Schwefelfarbstoffe Verwendung finden, werden am einfachsten durch Einwirkung von Schwefelwasserstoff auf die Äthanolamine, vorzugsweise Triäthanolamin erhalten. Aller Wahrscheinlichkeit nach bilden sich dabei Sulfide oder Hydrosulfide der genannten Basen.The method according to the invention is essentially that the Sulfur dyes in the dye baths or printing slopes with the help of sulfhydrated Ethanolamines, their substitution products or derivatives, dissolved or vat organic bases, z. B. aliphatic, aromatic or hydroaromatic amines or lieterocyclic Bases, can be used. Sulphhydrogenated amines, for the purposes of the invention for dissolving or vat the sulfur dyes are used, are easiest through Effect of hydrogen sulfide on the ethanolamines, preferably triethanolamine obtain. In all likelihood, sulfides or hydrosulfides will form of the bases mentioned.

Zur Durchführung des Färbeverfahrens gemäß der Erfindung wird die genetzte und allenfalls vorgebleichte Ware (Gewebe, Gewirke, Garne, Fließe, Flocken) in ein Färbebad gebracht, in welchem die mit Netzmitteln angeteigten Farbstoffe unter Zusatz der sulfidierten Amine gelöst sind. Die Färbung kann ohne besondere Vorsichtsmaßnahmen durchgeführt werden, wobei Temperatur und Färbedauer nach den Eigenschaften des angewendeten Farbstoffes eingestellt werden. Als Farbstoffe kommen unter anderem in Betracht: Pyrogengrün B (Schultz, Farbstofftabellen 1931 Nr. 1117), Pyrogenindigo (Schultz, Farbstofftabellen 1931 \'r. i i i o) , Immedialbraun BR (Schultz, Farbstofftabellen 1931 Nr. io56), Indocarbon CL (Schultz, Tarbstofftabellen 1931 Nr. 1114), Thionalindonblau R (Schultz, Farbstofftabellen 1931 Nr. iiio), Eclipsbraun R (Schultz, Farbstofftabellen 1931 Nr. io59), Eclipsblau f2 (Schultz, Farbstofftabellen 1931 Nr. 1104), Eclipsgrün B (Schultz, Farbstofftabellen 1931 Nr. i i 18).To carry out the dyeing process according to the invention, the wetted and possibly pre-bleached goods (woven fabrics, knitted fabrics, yarns, tufts, flakes) are placed in a dye bath in which the dyes pasted with wetting agents are dissolved with the addition of sulfided amines. The dyeing can be carried out without special precautions, the temperature and dyeing time being adjusted according to the properties of the dye used. Possible dyes include: pyrogen green B (Schultz, color tables 1931 no. 1117), pyrogen indigo (Schultz, color tables 1931 \ 'r. Iii o) , immediate brown BR (Schultz, color tables 1931 no. Io56), indocarbon CL (Schultz , Tarbstofftabellen 1931 No. 1114), Thionalindonblau R (Schultz, Dye tables 1931 No. iiio), Eclipsbraun R (Schultz, Dye tables 1931 No. IO59), Eclipsblau f2 (Schultz, Dye tables 1931 No. 1104), Eclipsgrün B (Dye tables, Dye tables 1931 No. ii 18).

Bei Durchführung des Druckverfahrens wird in die übliche Druckpaste neben dem Farbstoff an Stelle von Natriumsulfid bzw. Alkali ein sulfidiertes Amin einverleibt. Man kann in an sich bekannter Weise noch Glucose oder ein anderes Reduktionsmittel und die üblichen Verdickungsmittel mitverwenden. Die Entwicklung der Färbung erfolgt in bekannter Art unter Dämpfen bei etwa ioo°, Absäuern und Waschen.When carrying out the printing process, the usual printing paste is used in addition to the dye, instead of sodium sulfide or alkali, a sulfided amine incorporated. Glucose or another reducing agent can also be used in a manner known per se and use the usual thickening agents. The color develops in a known way with steaming at about 100 °, acidifying and washing.

Die nach der einen wie nach der anderen Arbeitsweise erzielten Nuancen sind außerordentlich farbkräftig, egal und leuchtend. Das Verfahren erlaubt ohne weiteres die in der Färberei und Druckerei übliche Mitverwendung von Textilhilfsmitteln. _ Nach einer besonderen Ausführungsform des Verfahrens gemäß der Erfindung wird in den Färbebädern das üblicherweise zur Verbesserung des Aufziehvermögens des Farbstoffes verwendete Glaubersalz ganz oder teilweise durch schwefelsaure Verbindungen organischer Basen, z. B. mit Schwefelsäure neutralisierte Amine, wie Triäthanolamin, -sulfat ersetzt. Ausführungsbeispiel Genetzte und vorgebleichte Wollgewebe oder -garne werden in ein Färbebad nachstehender Zusammensetzung eingebracht: i. Mit Netzmittel angeteigter Farbstoff, je nach der gewünschten Farbtiefe i bis 20% auf das Gewicht der Ware berechnet, 2. 2- bis 3fache Menge, bezogen auf die laut Farbkarte vorgeschriebene Natriumsulfitmenge, eines Produktes, hergestellt durch Einleiten von Schwefelwasserstoffgas in Tri- oder andere Äthanolamine oder deren technische Mischprodukte als Farbstoff löser bzw. Verküper, 3. 50/0, bezogen auf das Warengewicht, Tri- oder andere Äthanolamine oder deren technische Mischprodukte an Stelle von Soda, 4. 2o%, bezogen auf das Warengewicht, Tri-oder andere Äthanolamine oder deren technische Mischprodukte, neutralisiert mit Schwefelsäure (2 Teile Hz SO, conc. + i Teil H, O) an Stelle von Glaubersalz, 5. Flottenlänge 1 :15 bis 1 :45. Färbetemperatur 56bis8o° bei einem pH-Wert von7bis9, je nach dem verwendeten Farbstoff. Färbedauer etwa i Stunde.The nuances achieved in one or the other way of working are extraordinarily colorful, irrelevant and luminous. The process readily allows the use of textile auxiliaries, which is customary in dyeing and printing. According to a particular embodiment of the process according to the invention, the Glauber's salt, which is usually used to improve the absorption capacity of the dye, is wholly or partially replaced by sulfuric acid compounds of organic bases, e.g. B. with sulfuric acid neutralized amines, such as triethanolamine, sulfate replaced. Exemplary embodiment Meshed and pre-bleached woolen fabrics or yarns are introduced into a dye bath with the following composition: i. Dye pasted with a wetting agent, depending on the desired depth of color i to 20% based on the weight of the goods, 2. 2 to 3 times the amount, based on the amount of sodium sulfite prescribed in the color card, of a product made by introducing hydrogen sulfide gas into tri or other Ethanolamines or their technical mixed products as dyestuff solvents or vibers, 3. 50/0, based on the weight of the goods, tri- or other ethanolamines or their technical mixed products in place of soda, 4.2o%, based on the weight of the goods, tri- or other ethanolamines or their technical mixed products, neutralized with sulfuric acid (2 parts Hz SO, conc. + 1 part H, O) instead of Glauber's salt, 5th liquor length 1:15 to 1:45. Dyeing temperature 56 to 80 ° with a pH of 7 to 9, depending on the dye used. Coloring time about 1 hour.

Claims

PATENT ANSIYRCC11E: i. Process for dyeing and printing animal fibers or their mixtures with other fibers with the aid of sulfur dyes, organic bases being used to adjust the required alkalinity of the bath, characterized in that the sulfur dyes in the dye baths or printing pastes with the aid of sulfhydrated ethanolamines, their Substitution products or derivatives are dissolved or vat.

2. The method according to claim i, characterized characterized that als'Lösungs- or. Means of communication for the sulfur dyes Products used when exposed to hydrogen sulfide on ethanolamines or their substitution products or derivatives, e.g. B. when acting on triethanolamine or other ethanolamines.

3. The method according to claim i or a, characterized characterized in that the dye baths to improve the absorption of the dyes sulfuric acid compounds of organic bases, e.g. B. sulfuric acid salts of amines, such as triethanolamine, can be added.