DE946440C

DE946440C - Process for the preparation of derivatives of 3-amino-acrolein

Info

Publication number: DE946440C
Application number: DEW10752A
Authority: DE
Inventors: Dr Franz Wille
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1951-04-22
Filing date: 1951-04-22
Publication date: 1956-08-02

Description

Verfahren zur Herstellung von Derivaten des 3 -Amino - acroleins Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Derivaten des 3-Amino-acroleins und stellt eine weitere Ausbildung des Verfahrens des Patents 944 852 dar.A process for the preparation of derivatives of 3-amino - acrolein The invention relates to a process for the preparation of derivatives of 3-amino-acrolein and illustrates a further embodiment of the method of the patent 944,852.

Nach dem Verfahren des Hauptpatents werden Derivate des 3-Amino-acroleins der allgemeinen Formel worin R ein Wasserstoffatom oder einen unsubstituierten oder substituierten Alkyl-, Aryl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- oder heterocyclischen Rest bedeutet und worin R1 und R2 einen unsubstituierten oder substituierten Alkyl-, mehrkernigen Aryl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- oder heterocyclischen Rest oder einen substituierten Arylrest bedeuten und entweder R1 oder R, auch ein Wasserstoffatom bedeuten kann, in der Weise hergestellt, daß man Acetylenaldehyde der allgemeinen Formel worin R die oben angegebene Bedeutung beisitzt, mit primären oder sekundären Aminen oder Aminogruppen enthaltenden Verbindungen der allgemeinen Formel R1 - N H - R2, worin R1 und R2 die oben angegebene Bedeutung besitzen, umsetzt.According to the process of the main patent, derivatives of 3-amino-acrolein of the general formula wherein R is a hydrogen atom or an unsubstituted or substituted alkyl, aryl, aralkyl, cycloalkyl or heterocyclic radical and wherein R1 and R2 are an unsubstituted or substituted alkyl, polynuclear aryl, aralkyl, cycloalkyl or heterocyclic radical or a substituted aryl radical and either R1 or R, can also mean a hydrogen atom, prepared in such a way that acetylenic aldehydes of the general formula in which R has the meaning given above, reacts with primary or secondary amines or compounds containing amino groups of the general formula R1 - NH - R2, in which R1 and R2 have the meaning given above.

Die nach dem Verfahren des Hauptpatents erhaltenen Verbindungen zeichnen sich durch besondere analeptische Wirkungen aus und besitzen insbesondere eine ausgezeichnete Weckwirkung.Draw the connections obtained according to the procedure of the main patent are characterized by special analeptic effects and in particular have an excellent one Wake-up effect.

Es wurde nun gefunden, daß man bei der Umsetzung von Acetylenaldehyden der allgemeinen Formel worin R ein Wasserstoffatom oder einen unsubstituierten oder substituierten Alkyl-, Aryl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- oder heterocyclischen Rest bedeutet, mit N-substituierten Anilinen Verbindungen erhält, die dieselben pharmakologischen Wirkungen wie die Verbindungen des Hauptpatents besitzen. Die erfindungsgemäßen Verbindungen haben demnach therapeutische Bedeutung und sind als Weckmittel zur Aufhebung von Narkosen, als psychisches Stimulans u. dgl. geeignet.It has now been found that the reaction of acetylenic aldehydes of the general formula wherein R denotes a hydrogen atom or an unsubstituted or substituted alkyl, aryl, aralkyl, cycloalkyl or heterocyclic radical, with N-substituted anilines gives compounds which have the same pharmacological effects as the compounds of the main patent. The compounds according to the invention are therefore of therapeutic importance and are suitable as a waking agent for relieving anesthesia, as a psychological stimulant and the like.

Demgemäß betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Herstellung von Derivaten des 3-Amino-acroleins der allgemeinen Formel worin R ein Wasserstoffatom oder einen substituierten oder unsubstituierten Alkyl-, Aryl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- oder heterocyclischen Rest,. R1 den Phenylrest und R2 einen unsubstituierten oder substituierten Alkyl-, mehrkernigen Aryl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- oder heterocyclischen Rest bedeutet. Die erfindungsgemäßen Verbindungen werden erhalten, indem man Acetylenaldehyde der allgemeinen Formel worin. R die angegebene Bedeutung besitzt, mit N-substituierten Anilinen der allgemeinen Formel R1 * N H - R2, worin R1 und R2 die oben angegebene Bedeutung besitzen, zur Reaktion bringt.Accordingly, the present invention relates to a process for the preparation of derivatives of 3-amino-acrolein of the general formula wherein R is a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl, aryl, aralkyl, cycloalkyl or heterocyclic radical ,. R1 denotes the phenyl radical and R2 denotes an unsubstituted or substituted alkyl, polynuclear aryl, aralkyl, cycloalkyl or heterocyclic radical. The compounds according to the invention are obtained by adding acetylene aldehydes of the general formula wherein. R has the meaning given, reacts with N-substituted anilines of the general formula R1 * NH - R2, in which R1 and R2 have the meaning given above.

Die- Umsetzung erfolgt zweckmäßig - wie bei dem Verfahren des Hauptpatents - in Gegenwart von organischen Lösungsmitteln, wie z. B. Benzol, Toluol, hydrierten Naphthalinen, Essigester, Äther, Alkoholen, Dioxan u. dgl. Im übrigen erfolgt die --Herstellung und Aufarbeitung der erhaltenen Reaktionsprodukte nach den im Hauptpatent angegebenen Methoden.The implementation takes place appropriately - as in the process of the main patent - In the presence of organic solvents, such as. B. benzene, toluene, hydrogenated Naphthalenes, ethyl acetate, ethers, alcohols, dioxane and the like - Manufacture and work-up of the reaction products obtained according to the main patent specified methods.

Im folgenden soll die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens an Hand eines Ausführungsbeispiels näher erläutert werden.The following is intended to carry out the process according to the invention are explained in more detail using an exemplary embodiment.

Beispiel 3-(N-Phenyl-methyl) -amino-acrolein Man läßt unter Eiskühlung eine Lösüng von 21,.4 g Methylanilin in Äther zu einer ätherischen Lösung von z2 g Propargylaldehyd tropfen. Anschließend wird noch 40 Minuten unter Rückfluß zum Sieden erhitzt. Nach einem Vorlauf vƒn 3,6 g unverändertem Amin gehen. bei der Destillation bei 2oo°.und 13 mm 22,5 g eines goldgelben Öls über, das durch Animpfen zur Kristallisation gebracht wird; F.= q47°. Die Verbindung gibt die für die Körperklasse charakteristische rote Farbreaktion mit Eis,en(III)-chlorid.Example 3- (N-phenyl-methyl) -amino-acrolein A solution of 21.4 g of methyl aniline in ether is allowed to drop with ice-cooling to an ethereal solution of 2 g of propargylaldehyde. The mixture is then refluxed for a further 40 minutes. After a preliminary run of 3.6 g of unchanged amine, go. in the distillation at 2oo ° .und 13 mm 22.5 g of a golden yellow oil, which is crystallized by inoculation; F. = q47 °. The compound gives the characteristic red color reaction for the body class with ice, en (III) chloride.

Die Verbindung beseitigt die hypnotische Wirkung von Morphin bei Mäusen, und zwar in Dosen von etwa 5o y/g Maus.The compound eliminates the hypnotic effects of morphine in mice, in doses of about 50 y / g mouse.

Claims

PATENT CLAIM: Further development of the process of the patent 944852 for the preparation of derivatives of 3-amino-acrolein of the general formula where R is hydrogen or a substituted or unsubstituted alkyl, aryl, aralkyl, cycloalkyl or heterocyclic radical, R1 is the phenyl radical and R2 is an unsubstituted or substituted alkyl, polynuclear aryl, aralkyl, cycloalkyl or heterocyclic radical, thereby characterized in that N-substituted anilines, in which R2 has the meaning given, with acetylenic aldehydes of the general formula wherein R de has the given meaning, brings to reaction. Publications considered: Annales de Chimie, Series 8, Vol. 29, pp. 569, 575 ff.. (1913) Journ. Chem. Soc., 1946, pp. 45 ff.