Verfahren zur Herstellung von Chlor- bzw. Bromiminogruppen enthaltenden
Aminocarbonsäuren Nach den Angaben des Patents 936 631 werden heterocyclische Verbindungen
der allgemeinen Formel
(R = H oder CH.,) in alkalischer Lösung, vorzugs- Iminogruppen enthaltenden Aminocarbonsäuren
der weise bei einem pA-Wert von 8 bis iz, zu aliphatischen, allgemeinen Formel-
aufgespalten.
Die Aufspaltung wird durchgeführt, indem man die heterocyclische
Verbindungin einer a1kalischenLösung, z. B. in einer verdünnten Ammoniaklösung;
unter Rückfluß erhitzt.Process for the preparation of aminocarboxylic acids containing chlorine or bromimino groups According to the information in patent 936 631, heterocyclic compounds of the general formula are used (R = H or CH.,) In alkaline solution, preferably aminocarboxylic acids containing imino groups, the way at a pA value of 8 to iz, to aliphatic, general formula split up. The resolution is carried out by dissolving the heterocyclic compound in an alkaline solution, e.g. B. in a dilute ammonia solution; heated to reflux.
Es wurde gefunden, daB man entsprechende Aminocarbonsäuren erhält,
die an der Iminogruppe- haIogeeiert sind, wenn man zunächst auf die heterocychsche
Verbindung bei tiefen Temperaturen, z. B. bei -2o°-bis zu Raumtemperatur, Halogene
einwirken läßt und dann die alkalische Verseifung durchführt. Die entstehenden Verbindungen
der allgemeinen Formel
(R = - H oder - CH, X = Cl bzw. Br) eignen sich für die Heistellung von plastischen
Massen, für Textilhilfsmittel sowie für Weichmacher.It has been found that corresponding aminocarboxylic acids are obtained which are halogeated on the imino group if one first reacts to the heterocyclic compound at low temperatures, e.g. B. at -2o ° -up to room temperature, allows halogens to act and then carries out the alkaline saponification. The resulting compounds of the general formula (R = - H or - CH, X = Cl or Br) are suitable for the production of plastic materials, for textile auxiliaries and for plasticizers.
' Beispiel i 2 g der heterocyclischen Verbindung der Formel
werden bei Raumtemperatur (etwa bei 2o°) tropfenweise mit flüssigem Brom versetzt,
und zwar so lange, bis eine Verflüssigung des Reaktionsgemisches eintritt. Es scheidet
sich insbesondere beim Abkühlen eine kristalline Substanz folgender Formel aus:
(Fp. 48°). Diese Substanz wird mit einer io°/jgen wäBrigen Ammoniaklösung (pu etwa
9) etwa 30 Minuten unter RückfluB erhitzt. Es entsteht eine eine bromierte
Iminogruppe enthaltende Aminocarbonsäure, N-Brom-imino-(ß-propionsäure)-(ß-propionsäure-aminomethylamid)
folgender Formel:
Der Schmelzpunkt dieser Verbindung ist i31°. Beispiel 2 i g der heterocyclischen,
im Beispiel i näher bezeichneten Verbindung wird in der Kälte im Über-' schuB mit
flüssigem Chlor behandelt. Es tritt eine vollkommene Verflüssigung des Reaktionsgemisches
ein, aus welchem sich nach einiger Zeit eine kristalline Verbindung ausscheidet
(Fp. 94°). Diese Verbindung wird mit einer wäBrigen Amnioniaklösung (pH-Wert etwa
9). etwa 30 Minuten unter Rückfluß erhitzt. Nach dem Abkühlen resultiert
eine sirupartige Masse, die beim Aufbewahren im Vakuum-Exsikkator zu einer festen
Masse erstarrt. - Nach Umkristallisieren in Aceton erhält man N-Chlor-iminö-(ß-propionsäure)-(ß-propionsäureaminomethylamid)
folgender Formel:
Schmelzpunkt der Verbindung.ist 14o°. Beispiel 3 .'Example i 2 g of the heterocyclic compound of the formula are added dropwise with liquid bromine at room temperature (around 20 °), until the reaction mixture liquefies. A crystalline substance of the following formula is deposited, especially when it cools down: (M.p. 48 °). This substance is refluxed for about 30 minutes with an aqueous ammonia solution (pu about 9). The result is an aminocarboxylic acid containing a brominated imino group, N-bromo-imino- (ß-propionic acid) - (ß-propionic acid-aminomethylamide) of the following formula: The melting point of this compound is i31 °. Example 2ig of the heterocyclic compound described in more detail in Example 1 is treated in the cold in excess with liquid chlorine. Complete liquefaction of the reaction mixture occurs, from which a crystalline compound separates out after some time (melting point 94 °). This compound is made with an aqueous amniotic fluid (pH about 9). refluxed for about 30 minutes. After cooling, a syrupy mass results, which solidifies to a solid mass when stored in a vacuum desiccator. - After recrystallization in acetone, N-chloro-iminö- (ß-propionic acid) - (ß-propionic acid aminomethylamide) of the following formula: The melting point of the compound is 14o °. Example 3.
2 g der heterocychschen Verbindung der Formel
werden tropfenweise mit flüssigem Brom bei etwa 20° versetzt, und zwar so lange,
bis eine Verflüssigung der Substanz eintritt. Beim Abkühlen scheidet sich eine kristalline
Substanz ab. Diese Substanz wird anschließend mit einer io°/jgen wäBrigen Ammoniaklösung
(pH etwa 9) etwa 30 ,Minuten unter RückfluB erhitzt. Es entsteht hierbei eine bromiertp,
Anminogruppen' enthaltende Aminocarbonsäure, N-Bromimino=(ß-propionsäure)-(ß-propionsäure-a-aminoäthylamid)
folgender Formel
2 g of the heterocyclic compound of the formula are added drop by drop with liquid bromine at about 20 °, until the substance liquefies. A crystalline substance separates out on cooling. This substance is then refluxed for about 30 minutes with an aqueous ammonia solution (pH about 9). This results in an aminocarboxylic acid containing brominated, amino groups, N-bromimino = (ß-propionic acid) - (ß-propionic acid-a-aminoethylamide) of the following formula