DE943256C - Process for the degradation of natural or / and synthetic rubber for the purpose of producing rubber mixtures or rubber solutions - Google Patents
Process for the degradation of natural or / and synthetic rubber for the purpose of producing rubber mixtures or rubber solutionsInfo
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- DE943256C DE943256C DEP31121A DEP0031121A DE943256C DE 943256 C DE943256 C DE 943256C DE P31121 A DEP31121 A DE P31121A DE P0031121 A DEP0031121 A DE P0031121A DE 943256 C DE943256 C DE 943256C
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- C08C19/00—Chemical modification of rubber
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Description
Verfahren zum Abbau von natürlichem oder bzw. und synthetischem Kautschuk zwecks Herstellung von Kautschukmischungen oder Kautschuklösungen Zusatz zum Patent 824258 Gegenstand des Patents 824 258 ist ein Verfahren zur Herstellung von Kautschukmischungen oder Kautschuklösungen durch Abbau von natürlichem oder synthetischem Kautschuk durch Wärmebehandlung in Vorrichtungen, wie Walzen oder Knetern, das dadurch gekennzeichnet ist, daß dem Kautschuk Zinkoleat oder ein Gemisch von Zinkoleat und Eisenoleat einverleibt wird. Hierdurch werden erhebliche Fortschritte mit Bezug auf den Abbau des Kautschuks und noch andere Vorteile erzielt. Insbesondere wird der Kraftaufwand und Zeitaufwand für den Mastiziervorgang erheblich vermindert.Process for the degradation of natural and / or synthetic rubber for the production of rubber mixtures or rubber solutions addendum to the patent 824258 The subject of patent 824 258 is a process for the production of rubber compounds or rubber solutions through the degradation of natural or synthetic rubber by heat treatment in devices such as rollers or kneaders, which is characterized is that zinc oleate or a mixture of zinc oleate and iron oleate is incorporated into the rubber will. This makes significant progress with regard to the degradation of rubber and other advantages. In particular, the effort and time required considerably reduced for the mastication process.
Weitere Versuche und Untersuchungen haben ergeben, daß auch andere Stoffe oder Stoffgemische als Abbaumittel Verwendung finden können. Als abbaubegünstigende Mittel gemäß Erfindung kommen Salze in Betracht, die aus mehrwertigen Kationen, z. B. des Magnesiums, Calciums, Aluminiums, Zinks, Bleis, Eisens, Nickels und Kobalts und aliphatischen oder cycloaliphatischen Säuren, wie gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren, Harz- oder Paraffinoxydationsfettsäuren oder aromatischen Säuren, wie Benzoesäure, Nitrobenzoesäure, Alkyl-, Aralkylbenzoesäure Benzoylbenzoesäure, Phthalsäuremonooleylester, Kre- sylnaphthylcarbonsaure, bestehen. Der Zusatz von Zinkoleat sowie von Gemischen aus Zink- und Eisenoleat ist Gegenstand des Hauptpatents. Als seifenbildende Kationen kommen außer den vorstehend genannten unter anderem auch Kupfersalze und Mangansalze in Betracht. Die Anwendung von Salzen dieser Kationen ist aber im allgemeinen nicht empfehlenswert, da sie Giftwirkungen auszuüben vermögen. Salze der vorstehend genannten Art können einzeln oder zu mehreren zur Anwendung gebracht werden. Alle diese Stoffe besitzen, wie gefunden wurde, die wertvolle Eigenschaft, den Abbau von natürlichem und synthetischem Kautschuk in beträchtlichem Ausmaß zu begünstigen und noch andere vorteilhafte Wirkungen auszuüben. Sie wirken unter anderem als Aktivatoren, üben stark plastizierende Wirkungen aus und sind befähigt, Füllstoffe und andere Zusatzstoffe zu dispergieren. Further experiments and studies have shown that others Substances or mixtures of substances can be used as degradation agents. As degradation-promoting Agents according to the invention are salts that are composed of polyvalent cations, z. B. of magnesium, calcium, aluminum, zinc, lead, iron, nickel and cobalt and aliphatic or cycloaliphatic acids such as saturated or unsaturated Fatty acids, resin or paraffin oxidation fatty acids or aromatic acids, such as Benzoic acid, nitrobenzoic acid, alkyl-, aralkylbenzoic acid, benzoylbenzoic acid, phthalic acid monooleyl ester, Kre- sylnaphthylcarboxylic acid. The addition of zinc oleate as well as mixtures of zinc and iron oleate is the subject of the main patent. as Soap-forming cations also come in addition to those mentioned above, among others Copper salts and manganese salts are considered. The application of salts of these cations but is generally not recommended because they can exert poisonous effects. Salts of the type mentioned above can be used individually or in groups to be brought. It has been found that all these substances have the valuable property the degradation of natural and synthetic rubber to a considerable extent favor and exert other beneficial effects. They work among other things as activators, have a strong plasticizing effect and are able to add fillers and other additives to disperse.
Die Anwendung der vorliegenden Abbaumittel erfolgt in gleicher Weise, wie im Hauptpatent angegeben, indem sie dem Kautschuk bzw. den Kaütschukmischungen bei der Verarbeitung mit Hilfe von Vorrichtungen, wie Walzen oder Knetern, bei Temperaturen über 50°, z. B. zwischen 60 und 1100, einverleibt werden, und der Abbau unter Luftzutritt durchgeführt wird. Voraussetzung für die Wirksam: keit der Abbausätze ist im allgemeinen deren Löslichkeit bzw. feine Dispergierfähigkeit in der Gummimischung. The existing dismantling agents are used in the same way, as stated in the main patent, by adding the rubber or the rubber mixtures during processing with the aid of devices, such as rollers or kneaders, at temperatures over 50 °, e.g. B. between 60 and 1100, are incorporated, and the degradation with access to air is carried out. The prerequisite for the effectiveness of the dismantling kits is in general their solubility or fine dispersibility in the rubber compound.
Die Erschließung einer großen Gruppe brauchbarer Abbaumittel bietet den Vorteil, daß man-nicht auf die Verwendung einiger weniger Stoffe beschränkt ist, sondern je nach Bedarf die bestgeeigneten oder am leichtesten zugänglichen Stoffe auswählen kann. The development of a large group of usable mining resources offers the advantage that you are not limited to the use of a few substances but rather the most suitable or the most easily accessible, depending on requirements Can choose fabrics.
Hierdurch und durch die Anwendung von Gemischen, die aus zwei oder mehr der Kautschuk abbauenden Salze bestehen, ist man in der Lage, Abbauwirkungen in gewünschter Abstufung auszuüben.As a result and through the use of mixtures that consist of two or The more the rubber-degrading salts exist, one is able to have degradation effects exercise in the desired gradation.
Die beste Abbauwirkung wird ihm allgemeinen durch Eisensalze hervorgerufen. Kobalts, Blei- und Nickelsalze besitzen etwas geringere Abbauwirkungen als Eisensalze. Durch Kombination von Salzen mit verschiedenen Kationen mit gleichartigen oder verschiedenartigen Carbonsäuren kann man Abbaumittel von verschiedenen Wirkungsgraden mit Bezug auf den Kautschukabbau herstellen und gleichzeitig auch die übrigen Eigenschaften der Zusatzstoffe in gewünschter Weise beeinflussen. Man kann weiterhin den Abbaumitteln noch andere Zusatzstoffe, wie Weichmachungsmittel, Ester, Mineralöle, Selektivextrakte (olefinreiche Mineralölfraktionen, die mittels flüssiger schwefliger Säure abgetrennt wurden) u. dgl., einzeln oder zu mehreren einverleiben und auch hierdurch die Eigenschaften und Wirkungen der Abbaumittel beeinflussen, z. B. die Einarbeitung der Abbaumittel in die Kautschukmischungen erleichtern. Bei Verwendung von Abbaumitteln, welche größere Mengen von Eisenseifen enthalten, hat sich in manchen Fällen die Zugabe von Alterungsschutzmitteln als vorteilhaft erwiesen. The best degradation effect is generally produced by iron salts. Cobalt, lead and nickel salts have a somewhat lower degradation effect than iron salts. By combining salts with different cations with the same or different types Carboxylic acids can be used with respect to breakdown agents of different efficiencies produce the rubber degradation and at the same time also the other properties of the Influence additives in the desired manner. You can still use the dismantling agents still other additives, such as plasticizers, esters, mineral oils, selective extracts (olefin-rich mineral oil fractions, which are separated by means of liquid sulphurous acid were incorporated) and the like, individually or in groups, and thereby also the properties and affect effects of the degradation agents, e.g. B. the incorporation of the degradation agents facilitate in the rubber compounds. When using dismantling agents which Containing larger amounts of iron soaps, in some cases the addition has to be made of anti-aging agents proven to be beneficial.
Die Erfindung sei nachstehend an einigen Beispielen erläutert. Hierbei wurden als Masse für die Abbauwirkungen die Defowerte (Defohärte und Defoelastizität) ermittelt. Vergleichsweise sind jeweils die Werte (sogenannte Blindwerte) angegeben, welche bei Verarbeitung des gleichen Kautschuks bzw. der gleichen Kautschukmischungen ohne Zusatz von Abbaumitteln festgestellt wurden. The invention is illustrated below using a few examples. Here the defo values (defo hardness and defoelasticity) determined. For comparison, the values (so-called blank values) are given in each case, which when processing the same rubber or the same rubber mixtures were found without the addition of dismantling agents.
Beispiel I Eine Kautschukmischung wurde auf der Walze ohne Zusatz von abbauenden Mitteln bei go" behandelt. Es ergeben sich die folgenden Blindwerte: Einmischzeit in Minuten (nach 4 Minuten langer homogener Mischung) o 2 4 8 10 I5 2300/34 2300/33 2300/34 2300/34 2300/33 2200/32 Der gleichen Kautschukmischung wurden 2 Gewichtsprozent eines Abbaumittels zugesetzt, das aus 98 0/o Zinksalz von Tranfettsäuredestillat mit 20/, Ferristearat bestand. Es wurden nachstehende Werte erzielt: o 2 4 8 10 I5 2050/38 I550/33 I650/27 I600/25 I350/2I I250/21 Beispiel 2 Zum Nachweis dafür, daß auch die Salze gesättigter Fettsäuren den Abbaueffekt zeigen, wurden der bei Beispiel 1 verwendeten Kautschukmischung beim Mischen auf der Walze;bei 90" 2 Gewichtsprozent eines Abbaumittels einverleibt, das aus 98 0/o chemisch reinem Zinkstearat und 2°10 Eisenstearat bestand. Example I A rubber compound was applied to the roll with no additive of degrading agents at go ". The following blank values result: Mixing time in minutes (after 4 minutes of homogeneous mixing) o 2 4 8 10 I5 2300/34 2300/33 2300/34 2300/34 2300/33 2200/32 The same rubber compound were made 2 percent by weight of a decomposition agent added, which consists of 98 0 / o zinc salt of trans-fatty acid distillate with 20 /, ferric stearate. The following values were obtained: o 2 4 8 10 I5 2050/38 I550 / 33 I650 / 27 I600 / 25 I350 / 2I I250 / 21 Example 2 To prove that that the salts of saturated fatty acids also show the degradation effect, were the Example 1 rubber compound used when mixing on the roll; at 90 "2 weight percent of a decomposition agent incorporated, which consists of 98% chemically pure zinc stearate and 2 ° 10 Iron stearate.
Die nachstehenden Zahlen veranschaulichen den Abbaueffekt. Die angegebenen Werte beziehen sich auf die in Beispiel 1 angegebenen Blindwerte.The numbers below illustrate the degradation effect. The specified Values relate to the blank values given in Example 1.
Einmischzeit in Minuten (nach 4 Minuten lang erfolgter homogener Mischung) o 2 4 8 10 I5 2050/29 I900/25 I650127 I600/25 I375/25 I250/23 Beispiel 3 Der Kautschukmischung gemäß Beispiel 1 wurde auf der Walze 20/0 eines Abbaumittels einverleibt, das aus einer in einer Kugelmühle hergestellten innigen Mischung von 85°/o Bleiphthalat und I5°/o Ferribenzoat bestand. o 2 4 8 10 I5 2225/32 2I00/3I 2050/29 I850/30 I850/28 I700/24 Beispiel 4 Hier wurde das Abbaumittel in Lösung bzw. Suspension mit einem olefinreichen Selektivextrakt zur Anwendung gebracht. Vergleichsweise wurde die Kautschukmischung einerseits mit 20/0 eines olefinreichen Selektivextraktes allein, andererseits mit 20/0 einer 5 0/0eigen Suspension von Nickeloleat in einem Selektivextrakt behandelt. Mixing time in minutes (after 4 minutes more homogeneous Mixture) o 2 4 8 10 I5 2050/29 I900 / 25 I650127 I600 / 25 I375 / 25 I250 / 23 Example 3 The rubber mixture according to Example 1 was on the roller 20/0 of a degradation agent incorporated, which is made from an intimate mixture of 85% lead phthalate and 15% ferric benzoate. o 2 4 8 10 I5 2225/32 2I00 / 3I 2050/29 I850 / 30 I850 / 28 I700 / 24 Example 4 Here the disintegrant was in solution or suspension with an olefin-rich selective extract applied. For comparison, the rubber mixture was on the one hand 20/0 of an olefin-rich one Selective extract alone, on the other hand with 20/0 of a 5 0/0 suspension of Nickel oleate treated in a selective extract.
Blindwerte nach Zusatz von 20/, des Selektivextraktes: o 2 4 8 10 15 .2550/36 2450/32 2400/32 2350/35 2350/34 2250/3I Blank values after adding 20 /, of the selective extract: o 2 4 8 10 15 .2550 / 36 2450/32 2400/32 2350/35 2350/34 2250 / 3I
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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DEP31121A DE943256C (en) | 1949-01-07 | 1949-01-07 | Process for the degradation of natural or / and synthetic rubber for the purpose of producing rubber mixtures or rubber solutions |
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DE943256C true DE943256C (en) | 1956-05-17 |
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Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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DEP31121A Expired DE943256C (en) | 1949-01-07 | 1949-01-07 | Process for the degradation of natural or / and synthetic rubber for the purpose of producing rubber mixtures or rubber solutions |
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DE (1) | DE943256C (en) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1238201B (en) * | 1957-04-17 | 1967-04-06 | Technical Proc Inc | Mold release agent for extracting rubber objects from molds |
US3325429A (en) * | 1966-05-31 | 1967-06-13 | Harris James Donald | Method of preparing rubber compositions having improved physical properties |
DE2214810A1 (en) * | 1972-03-25 | 1973-09-27 | Rhein Chemie Rheinau Gmbh | MASTICANTS FOR NATURAL AND / OR SYNTHETIC RUBBER |
EP0157079A3 (en) * | 1984-01-26 | 1990-07-25 | Bayer Ag | Process and product for decreasing the viscosity of elastomers |
-
1949
- 1949-01-07 DE DEP31121A patent/DE943256C/en not_active Expired
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