DE942306C - Process for coating objects made of copper or copper alloys with a green, ancient layer - Google Patents

Process for coating objects made of copper or copper alloys with a green, ancient layer

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DE942306C
DE942306C DEQ262A DEQ0000262A DE942306C DE 942306 C DE942306 C DE 942306C DE Q262 A DEQ262 A DE Q262A DE Q0000262 A DEQ0000262 A DE Q0000262A DE 942306 C DE942306 C DE 942306C
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Mario Quadrio
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/05Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
    • C23C22/06Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
    • C23C22/48Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 not containing phosphates, hexavalent chromium compounds, fluorides or complex fluorides, molybdates, tungstates, vanadates or oxalates
    • C23C22/52Treatment of copper or alloys based thereon

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Description

Verfahren zum Überziehen von Gegenständen aus Kupfer oder Kupferlegierungen mit einer grünen, altertümlichen Schicht Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren, mit dem es möglich ist, verschiedene Gegenstände aus Kupfer oder Kupferlegierungen, wie z. B. Messing und Bronze, mit einer Schicht zu überziehen, die eine malachitgrüne oder altertümlich grüne Farbe besitzt, so daß das Aussehen und der künstlerische Wert verbessert werden, wobei gleichzeitig die Nachteile der das Aussehen verunstaltenden Oxydierung beseitigt werden.Process for coating objects made of copper or copper alloys with a green, ancient layer The invention relates to a method with which it is possible to use various objects made of copper or copper alloys, such as B. brass and bronze, to be coated with a layer that is a malachite green or ancient green color, so that the appearance and the artistic Value can be improved, while at the same time the disadvantages of defacing the appearance Oxidation can be eliminated.

Bekannt ist die Verwendung von Lösungen, in denen Kalium- und Ammoniumsalze enthalten sind. Jedoch finden diese Salze ausschließlich nur in gemischten Lösungen, in Verbindung mit anderen Salzen Verwendung. Je nach Verschiedenartigkeit der Zusammensetzung und des Mischungsverhältnisses dieser Lösungen werden dabei verschiedenartige Farbtöne erzielt. Werden zweierlei solcher Lösungen nacheinander angewandt, so dienen diese zur Erzeugung von Flecken, in einem anderen Farbton auf dem zuerst angebrachten Grundton. Dabei wird die zuerst aufgebrachte Schicht durch Auftupfen der zweiten Lösung wieder zerstört, was sich jedoch als nachteilig erweist.It is known to use solutions containing potassium and ammonium salts are included. However, these salts are only found in mixed solutions, use in conjunction with other salts. Depending on the diversity of the composition and the mixing ratio of these solutions become different hues achieved. If two such solutions are applied one after the other, they serve to create stains in a different shade of the first applied Keynote. The first layer is applied by dabbing the second Solution destroyed again, which, however, proves to be disadvantageous.

Das Verfahren nach der Erfindung besteht darin, daß die mit einer patinaartigen, altertümlich wirkenden, grünen Schicht zu überziehenden Gegenstände nacheinander mit mehreren voneinander verschiedenen Lösungen jeweils nur eines Kalium-oder Ammoniumsalzes behandelt werden und die dadurch erzeugte Schicht anschließend mit einer Schutzlackierung versehen wird.The method according to the invention is that with a Patina-like, ancient-looking, green layer objects to be coated one after the other with several different solutions each with only one potassium or Ammonium salt are treated and the layer thus created is then coated with a protective coating is provided.

Die zweite bzw. dritte Schicht verursacht bei ihrem Auftrocknen Fleckenbildung, zerstört jedoch nicht die zuerst aufgebrachte Schicht. Dieser Nachteil des bisher bekannten Verfahrens wird daher durch das neue Verfahren vermieden, -und man erhält mit diesem eine einheitliche, altertümlich wirkende Schicht von gutem künstlerischem Aussehen. . Durch die Aufbringung einer Schutzlackierung wird die Haltbarkeit dieser Schicht besonders erhöht. Ausführungsbeispiel Beispielsweise soll ein Blumentopf oder ein Eimer mit einer Schicht malachitgrüner Farbe überzogen werden. Man nimmt in diesem Falle den Gegenstand und taucht ihn in ein erstes Bad, das aus einer Lösung von q.o g trockenem Kaliumsulfid in io 1 Wasser besteht. In diesem Bad wird der Gegenstand i Minute gelassen. Daraus entnommen, wird der noch nasse Gegenstand in ein zweites. Bad getaucht, das aus 5oo g Schwefelsäure bei 66° B6, in io 1 Wasser gelöst, besteht, worin. der Gegenstand ungefähr 5 Minuten verbleibt.The second or third layer causes staining when it dries, however, it does not destroy the first layer applied. This disadvantage of so far known process is therefore avoided by the new process, and one obtains with this a uniform, antiquated layer of good artistic quality Appearance. . By applying a protective coating, the durability of this Layer particularly increased. Exemplary embodiment For example, a flower pot or a bucket can be coated with a layer of malachite green paint. One takes in this case the object and immerses it in a first bath that consists of a solution of q.o g of dry potassium sulfide in 10 l of water. In this bathroom the Object left for i minute. Taken from this, the still wet object is in a second. Immersed bath consisting of 500 g of sulfuric acid at 66 ° B6 in 10 l of water solved, consists in what. the item remains for about 5 minutes.

Der aus diesem zweiten Bade entnommene Gegenstand wird an der Luft eventuell im Luftzug getrocknet, um die Trocknung zu beschleunigen, und danach in ein drittes Bad getaucht, das aus i5oo g Ammoniumsalz in 2o 1 Wasser gelöst gebildet ist, worin der Genstand ungefähr $ Minuten gelassen wird.The object taken from this second bath becomes in the air possibly dried in a draft to accelerate the drying, and then in A third bath was immersed, which was formed from 1500 g of ammonium salt dissolved in 2o 1 of water is where the subject is left for about $ minutes.

Der Gegenstand wird. sodann herausgenommen und an vorzugsweise trockener Luft getrocknet und, wenn er vollkommen. trocken ist, wird er mit einem Wattestück bzw. einem Tampon befeuchtet, welches in die Lösung eingetaucht wird, die das dritte Bad bildet, und zwar in die Ammoniumsalzlösung.The subject will. then taken out and on preferably drier Air dried and when perfect. dry, wipe it with a cotton swab or a tampon, which is dipped in the solution that the third Bath forms, namely in the ammonium salt solution.

Dieses nachfolgende Befeuchtungs- und Trocknungsverfahren muß z. B. dreimal wiederholt werden, bis sich auf der schon einen grünaltertümlichen Untergrund aufweisenden. Oberfläche malaclv.tgrüne Flecke bilden. Der so erhaltene grüne Lack muß nunmehr mittels einer Lösung folgender Zusammensetzung fixiert werden: Zoo g Gummilack, in 21 Wasser aufgelöst, mit eventuellem Zusatz von 5 g malachitgrüner Anilinfarbe.This subsequent moistening and drying process must, for. B. be repeated three times until there is an ancient green background exhibiting. Surface malaclv.t form green spots. The green paint thus obtained must now be fixed by means of a solution of the following composition: Zoo g Gum lacquer, dissolved in 21 pieces of water, with possible addition of 5 g of malachite green Aniline color.

Diese Lösung muß immer mittels eines Wattestückes bzw. Stofftampons od. dgl. aufgebracht werden. ,Wenn die Oberfläche gut getrocknet ist, wird sie zum Schluß mit einer Schicht durchsichtigen Lacks aus Nitrocellulose überzogen, und zwar vorzugsweise mittels einer Spritzpistole-.This solution must always be done using a cotton swab or a cloth tampon or the like. Be applied. When the surface is well dried, it becomes the Finally covered with a layer of clear nitrocellulose lacquer, and although preferably by means of a spray gun.

Es sei bemerkt, daß die Aufbringung des Ammoniumsalzes, wie schon gesagt, mittels eines Wattestückes bzw. Stofftampons ausgeführt werden muß, das Punkt für Punkt auf die Oberfläche gedrückt werden muB, um dem Gegenstand. das gewünscht gute Aussehen zu verleihen.It should be noted that the application of the ammonium salt, as already said, must be carried out by means of a cotton swab or cloth tampon that The object must be pressed point by point onto the surface. that desired to give good looks.

Es ist unmöglich in anderer Weise, z. B. mittels Pinseln, diesen. Vorgang: auszuführen. Dadurch würde eine Streifenbildung verursacht, die dem Gegenstand das Aussehen . eines altertümlichen. Lackes gänzlich nehmen würde. Die sogenannte »Benetzung« bzw., »Tamponierung« besteht aus einer Benässung der Oberfläche des Gegenstandes, nach welcher man immer beinahe senkrecht und nicht parallel zur Oberfläche arbeiten muß.It is impossible in any other way, e.g. B. by means of brushes, these. Action: to be carried out. This would cause banding on the object the look . an ancient one. Lackes thoroughly. The so-called "Wetting" or "tamponing" consists of wetting the surface of the Object, after which one is always almost perpendicular and not parallel to the surface have to work.

Die letzte Aufbringung der oberflächlichem Schutzschicht aus Nitrocellulose kann im Gegensatz hierzu auch rasch mittels einer Spritzpistole ausgeführt bzw. mittels anderer beliebiger Verfahren erhalten werden.The final application of the superficial protective layer of nitrocellulose In contrast to this, it can also be carried out quickly using a spray gun. can be obtained by any other method.

Die in dem Beispiel angegebenen Mengen sind selbstverständlich nicht die einzig möglichen und können beliebig geändert werden, um den Sachverständigen die Möglichkeit zu geben, die Erfindung auszuführen, wobei sie allerdings innerhalb vernünftiger Grenzen bleiben sollen. Außerdem können auch andere im Vergleich zum Verfahren nach der Erfindung inerte Stoffe zugesetzt werden, ohne deshalb das Wesen der Erfindung zu ändern.The amounts given in the example are of course not the only possible ones and can be changed at will to the expert to give the opportunity to carry out the invention, but within reasonable limits should remain. In addition, other compared to the Process according to the invention inert substances are added without losing the essence of the invention to change.

Die so erhaltenen Gegenstände zeigen .ein, besonders gutes Aussehen und haben altertümliche und Werteigenschaften, die unerwartet und außergewöhnlich sind, obgleich sie mittels eines einfachen und rasch ausführbaren Verfahrens erhalten werden.The objects obtained in this way show a particularly good appearance and have ancient and value traits that are unexpected and extraordinary although they are obtained by means of a simple and rapidly executable process will.

Claims (5)

PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zum Überziehen von Gegenständert aus Kupfer oder Kupferlegierungen, wie z. B. Messing und Bronze, mit einer grünen, altertümlichen Schicht mit Lösungen von Kalium- und Ammoniumsalzen, dadurch gekennzeichnet, daß der zu behandelnde Gegenstand in einem ersten Bad aus einer Kaliumsulfidlösung und anschließend in einem Schwefelsäurebad behandelt wird, worauf man den Gegenstand trocknet, in ein drittes Bad aus Ammoniumsalz taucht, an der Luft trocknet und mehrmals mittels eines mit Ammoniumsalz benetzten Wattestückes bzw. Stofftampons anfeuchtet, wobei in senkrechter Richtung zur Oberfläche gearbeitet wird, und zwischen jeder Anfeuchtung bzw. Tamponierung den Gegenstand regelmäßig an der Luft trocknet, bis auf seiner Oberfläche sich auf seiner altertümlich grünen Schicht Flecke malachitgrüner Farbe gebildet haben, worauf die so gebildete Schicht durch eine Gummilacklösüng fixiert wird, .die mittels eines Wattestücks bzw. Stofftampons aufgebracht wird, und anschließend der Genstand enülich nach Trocknung mittels einer durchsichtigen Schicht aus Nitrocellulose geschützt wird. PATENT CLAIMS: i. Process for coating objects made of copper or copper alloys, e.g. B. brass and bronze, with a green, ancient layer with solutions of potassium and ammonium salts, characterized in that the object to be treated is treated in a first bath of a potassium sulfide solution and then in a sulfuric acid bath, whereupon the object is dried in a third bath made of ammonium salt is immersed, dried in the air and moistened several times using a cotton swab or cloth tampon moistened with ammonium salt, working in a perpendicular direction to the surface, and regularly drying the object in the air between each moistening or tamponing, except for On its surface, spots of malachite green color have formed on its ancient green layer, whereupon the layer formed in this way is fixed by a rubber lacquer solution, which is applied using a cotton swab or cloth tampon, and then the object is finally dried by means of a transparent layer of nitrocellulose is used. 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeicInet, daß man die Kaliumsulfidlösung, die aus etwa q. Gewichtsteilen Kaliumsulfid und i.ooo Teilen Wasser besteht, etwa r bis 2 Minuten auf die Gegenstände einwirken läßt. 2. The method according to claim i, characterized marked that the potassium sulfide solution, which consists of about q. Parts by weight of potassium sulfide and iooo parts of water, act on the objects for about r to 2 minutes leaves. 3. Verfahren nach Anspruch i. dadurch gekennzeichnet, daß man das Schwefelsäurebad, das aus einer Lösung von ungefähr 5 Teilen Schwefelsäure 66° B8 und ioo Teilen Wasser besteht, als zweites Bad ungefähr fünfmal so lang als das erste Bad auf die Gegenstände einwirken läßt. q.. 3. The method according to claim i. characterized in that the sulfuric acid bath, that from a solution of about 5 parts Sulfuric acid 66 ° B8 and 100 parts of water, as a second bath, about five times as long as that let the first bath act on the objects. q .. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man, das dritte Ammoniumsalzbad, das aus einer Lösung von 1,5 Teilen Ammoniumsalz und 2o Teilen Wasser besteht, solange auf die Gegenstände einwirken läßt, wie das zweite-Bad. Method according to claim i, characterized characterized in that one, the third ammonium salt bath, which consists of a solution of 1.5 Parts of ammonium salt and 20 parts of water exist as long as they act on the objects lets like the second bath. 5. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß eine Schutzlackierung verwendet wird, die aus einer Lösung von 2 Gewichtsteilen Gummilack in 2o Teilen 96o/oigen Alkohol besteht, wobei eventuell eine malachitgrüne Anilinfarbe hinzugefügt werden kann. Angezogene Druckschriften: Krause, »Metallfärbung«, 1951, S. g5/96.5. The method according to claim i, characterized in that that a protective coating is used, which consists of a solution of 2 parts by weight Rubber lacquer consists of 2o parts of 96% alcohol, with possibly a malachite green Aniline paint can be added. Printed publications: Krause, »Metallfarben«, 1951, pg5 / 96.
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