DE939570C

DE939570C - Process for the production of hydrogen peroxide

Info

Publication number: DE939570C
Application number: DEI7525A
Authority: DE
Inventors: Ulrich Kopsch
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1953-07-28
Filing date: 1953-07-28
Publication date: 1956-02-23

Description

Verfahren zur Herstellung von Wasserstoffperoxyd Es ist bekannt, daß Alkaliperoxyde und Wasserstoffperoxyd in einem cyclischen Verfahren durch Autoxydation- organischer Verbindungen, z. B. Hydrazobenzol oder Hydroanthrachinonderivaten, die in organischen Lösungsmitteln gelöst sind, hergestellt werden können. Das Gesamtverfahren umfaßt abwechselnde Oxydation der organischen Verbindung mit Sauerstoff und Rückreduktion des Oxydationsproduktes zu der organischen Ausgangsverbindung, nachdem die in -dem-Oxydationsverfahren gebildeten Peroxyde abgetrennt wurden.Process for the preparation of hydrogen peroxide It is known that Alkali peroxides and hydrogen peroxide in a cyclic process by autoxidation organic compounds, e.g. B. hydrazobenzene or hydroanthraquinone derivatives, the are dissolved in organic solvents, can be prepared. The overall process comprises alternating oxidation of the organic compound with oxygen and back-reduction of the oxidation product to the organic starting compound after the in -dem oxidation process Peroxides formed were separated.

Es ist ,bereits vorgeschlagen worden, die- Reduktion -mit Wasserstoff in Gegenwart eines Katalysators, z. B. Nickel, durchzuführen; jedoch hat es sich in solchen Fällen herausgestellt, daß die Wirksamkeit des Katalysators in dem Maße wesentlich verringert wird, wie das Kreisverfahren fortgesetzt wird. Dies ist in erster Linie auf die Gegenwart von gelöstem Sauerstoff und Rückstandswasserstoffperoxyd in dem Reaktionsgemisch zurückzuführen, nachdem das meiste Wasserstoffperoxyd durch Extrahieren entfernt worden ist. So wird in dem sogenannten. Äthylanthrachinonverfahren zum Herstellen von Wasserstoffperoxyd eine organische Flüssigkeit, die das A.thylanthrachinon gelöstenthält und aus aromatischen Kohlenwasserstoffen sowie einem oder mehreren Alkoholen mit höherem Molekulargewicht besteht, katalytisch mit Wasserstoff reduziert, um eine Äthylhydroanthrachinon enthaltende Lösung zu. erhalten. Diese wird dann mit einem Sauerstoff- enthaltenden Gas oxydiert, um- Wasserstoffperoxyd, zu entwickeln und Äthylanthrachinon zu regenerieren.It has already been proposed that reduction with hydrogen in the presence of a catalyst, e.g. B. Nickel, perform; however it has in such cases found that the effectiveness of the catalyst to the extent is substantially reduced as the circular procedure continues. This is in primarily due to the presence of dissolved oxygen and residual hydrogen peroxide returned in the reaction mixture after most of the hydrogen peroxide has passed through Extract has been removed. So in the so-called. Ethyl anthraquinone process for the production of hydrogen peroxide an organic liquid, which the A.thylanthraquinone contains dissolved and of aromatic hydrocarbons and one or more Alcohols with higher molecular weight consists catalytically with Hydrogen reduced to a solution containing ethylhydroanthraquinone. obtain. This is then oxidized with an oxygen-containing gas to produce hydrogen peroxide, to develop and to regenerate ethyl anthraquinone.

Die Hauptmenge des in .der organischen flüssigen Phase gelösten Wasserstoffperoxyds wird dann durch Extrahieren mit Wasser .isoliert, wobei die so behandelte organische flüssige Phase immer noch eine geringe Menge (etwa o,oz °/o) Wasserstoffperoxyd zurückbehält, zusammen ,mit einer gewissen Menge gelösten Sauerstoffs.Most of the hydrogen peroxide dissolved in the organic liquid phase is then .isolated by extracting with water, the organic liquid phase still contains a small amount (about 0.0 oz. per cent) of hydrogen peroxide retained, along with, a certain amount of dissolved oxygen.

In der ITSA.-Patentschrift 2 369 9r2 ist ein Verfahren zum Entfernen dieserRückstände an Wasserstoffperoxyd und Sauerstoff aus der Reaktionsflüssigkeit beschrieben. Das dort beschriebene Verfahren besteht darin, daß vor der Reaktion .die Reaktionsflüssigkeit ,mit leicht oxydierbaren Stoffen behandelt wird, die mit .dem Rest-Wasserstoffperoxyd, und wenn möglich, mit dem gelösten Sauerstoff reagieren. Als_ für diesen Zweck geeignete Verbindungen sind Magano- -und Ferroverbindungen, z. B. Ferrosulfatlösungen oder alkalische, Ferrohydroxyd enthaltende Lösungen oder Suspensionen, genannt.ITSA. Patent 2,369,9r2 describes a method for removing these residues of hydrogen peroxide and oxygen from the reaction liquid. The process described there consists in that, before the reaction, the reaction liquid is treated with easily oxidizable substances which react with the residual hydrogen peroxide and, if possible, with the dissolved oxygen. As _ for this purpose suitable compounds are Magano- -and Ferro compounds, eg. B. ferrous sulfate solutions or alkaline, ferrohydroxide-containing solutions or suspensions called.

In gewissen Fällen können- nach dieser -amerikanischen Patentschrift die Rückstände an Peroxyd dadurch entfernt werden, daß die Reaktionsflüssigkeit mit Stoffen behandelt wird, die Peroxyde binden, z. B. Natriumhydroxyd, Natriummetaborat oder Natriumcarbonat.In certain cases, according to this American patent specification the residues of peroxide are removed by removing the reaction liquid is treated with substances that bind peroxides, e.g. B. sodium hydroxide, sodium metaborate or sodium carbonate.

Ein anderes Verfahren zum Entfernen desRückstandsperoxyds besteht darin, die Reaktionsflüssigkeit vor der Reduktion mit einem Katalysator zu behandeln, der die Peroxyde zersetzt. In dieser Weise wirken viele Schwermetalle, z. B. Eisen,. Nickel, Kupfer, Silber und Edelmetalle, z. B. Platin und Palladium, als auch Metalloxyde oder -hydroxyde.Another method of removing the residual peroxide is in treating the reaction liquid with a catalyst prior to reduction, which decomposes the peroxides. Many heavy metals act in this way, e.g. B. iron ,. Nickel, copper, silver and precious metals, e.g. B. platinum and palladium, as well as metal oxides or hydroxides.

Es wurde nun gefunden,, daß ein verbessertes Verfahren zum Entfernen dis Rückstandswasserstoffperoxyds aus der extrahierten organischen. Lösung darin besteht, daß das Wasserstoffperoxyd aus der organischen Lösung mit Wasser oder einer wäßrigen Lösung extrahiert wird, worauf das extrahierte Wasserstoffperoxyd in der wäßrigen Lösung mit Hilfe eines @ festen Katalysators zersetzt und die so behandelte wäßrige Lösung wieder in die Extraktionsvorrichtung zurückgeleitet. wird, um mit einer weiteren Menge organischer Lösung i:. Berührung zu kommen.It has now been found that an improved method of removal dis residue hydrogen peroxide from the extracted organic. Solution in it consists that the hydrogen peroxide from the organic solution with water or a aqueous solution is extracted, whereupon the extracted hydrogen peroxide in the decomposed aqueous solution with the help of a solid catalyst and the so treated aqueous solution fed back into the extraction device. is going to be with another amount of organic solution i :. To come into contact.

Gemäß der Erfindung wird also vorgeschlagen, in dem Verfahren zur Heustellung von Wasserstoffperoxyd durch abwechselndes Reduzieren und Oxydieren eines gelösten Anthrachinonderivates das organische Lösungsmittel nach dem Entfernender Hauptmenge des Wasserstoffperoxyds durch Extrahieren mit Wasser von der verbliebenen Menge Wasserstoffperoxyd durch Behandeln mit Wasser oder einer wäßrigen Lösung' in .einem zweitenArbeitsgang zu befreien, wonach das extrahierte Rückstandswasserstoffperoxyd in der wäßrigen Lösung mit einem festen Katalysator zersetzt und die so behandelte wäßrigeLösung mit einer weiteren Menge organischer Lösung in Berührung gebracht wird, aus der bereits vorher die größte Menge des Wasserstoffperoxyds extrahiert wurde.According to the invention it is proposed in the method for Production of hydrogen peroxide by alternating reducing and oxidizing of a dissolved anthraquinone derivative, the organic solvent after removing the Most of the hydrogen peroxide is extracted from the remaining amount by extraction with water Amount of hydrogen peroxide by treatment with water or an aqueous solution ' in a second work step, after which the extracted residual hydrogen peroxide decomposed in the aqueous solution with a solid catalyst and the so treated aqueous solution brought into contact with a further amount of organic solution from which the largest amount of hydrogen peroxide is extracted beforehand became.

Durch :das den Gegenstand -der Erfindung bildende Verfahren ist es möglich, eine kontinuierliche Arbeitsweise durchzuführen, bei der die wäßrige Lösung nicht verworfen, sondern der organischen Reaktionslösung wieder zugeführt wird, wodurch Verlust an Lösungsmitteln vermieden wird, der auf deren .Löslichkeit in der wäßrigen Phase zurückzuführen wäre. Nach dem Entfernen des Rückstandswa sserstoffperoxyds kann das Lösungsmittel roch_entgast werden, um es von gelöstem Sauerstoff zu befreien, und zwar entweder dadurch, daß Wasserstoff durch das Lösungsmittel geblasen oder das Lösungsmittel einem verminderten Druck ausgesetzt wird.By: the method forming the subject-matter of the invention is possible to carry out a continuous procedure in which the aqueous solution not discarded, but returned to the organic reaction solution, whereby loss of solvents is avoided, which has an impact on their solubility in the aqueous phase would be due. After removing the residue hydrogen peroxide the solvent can be odor-degassed in order to free it from dissolved oxygen, either by bubbling hydrogen through the solvent or the solvent is exposed to a reduced pressure.

Es kann irgendeiner der bekannten Wasserstoffperoxydzersetzungskatalysatoren angewendet wer= den, jedoch wird vorzugsweise .mit einem Katalysator gearbeitet, der aus granuliertem Aluminiumoxyd besteht,: das mit Silbernitrat imprägniert wurde, wonach durch irgendeines. der bekannten .- Verfahren zu metallischem iSilber reduziert -wunde, z-. B. durch Behandeln mit Ameisensäure oder durch Erwärmen. auf etwa 5oo° in einer Wasserstoffatmosphäre. .It can be any of the known hydrogen peroxide decomposition catalysts are used, but it is preferred to work with a catalyst, made of granulated aluminum oxide: impregnated with silver nitrate, after which by any. the known .- process reduced to metallic iSilver -wound, z-. B. by treatment with formic acid or by heating. to about 5oo ° in a hydrogen atmosphere. .

Die wäßrige Lösung zum Extrahierendes Rückstandswasserstoffperoxyds kann aus Wasser allein oder aus verdünntem wäßrigem Wasserstoffperoxyd bestehen, jedoch wird vorgezogen, eine wäßrige Lösung anzuwenden, die durch geeignete Zusätze an Alkali oder Alkalicarbonaten auf einem pH-Wert von mindestens ro gehalten wird.The aqueous solution for extracting the residual hydrogen peroxide can consist of water alone or of dilute aqueous hydrogen peroxide, however, it is preferred to use an aqueous solution made by suitable additives of alkali or alkali carbonates is kept at a pH of at least ro.

.Es bestehen viele Vorteile bei der katalytischen Zersetzung des kückstandswasserstoffperoxyds -in der wäßrigen Lösung bei der Anwendung,des den Gegenstand der Erfindung bildenden Verfahrens, im Vergleich zu der bekannten katalytischen Zersetzung, die direkt in der organischen - Lösung durchgeführt wird.There are many advantages to the catalytic decomposition of the residual hydrogen peroxide -in the aqueous solution in the application of the subject of the invention Process, compared to the known catalytic decomposition that occurs directly in the organic - solution is carried out.

In ersterLinie wurde festgestellt, daß der Verteilungskoeffizient von Wasserstoffperoxyd zwischen einer organischen Lösung -und Wasser für die meisten der praktisch interessierenden Systeme innerhalb des Bereiches von qo bis 26o zugunsten der wäßrigen Phase liegt, so. dä,ß bei einer bestimmten Rückstandskonzentration, des H2 02 in der organischen Phase die,>/u20,-Konzentration des wäßrigen Extraktes viel höher liegt. Da sich herausgestellt hat, daß die Zersetzungsgeschwindigkeit von Wasserstoffperoxyd durch eine bestimmte Menge Katalysator etwa proportional der Konzentration des Wasserstoffperoxyds ist, ist es möglich, mit wesentlich geringeren Mengen Katalysator auszukommen, als sie zum -Zersetzen. in der organischen Phase erforderlich.wären. Dieser Vorteil wird noch weiter vergrößert, wenn :die wäßrige Phase etwas alkalisch gehalten wird.In the first place it was found that the distribution coefficient of hydrogen peroxide between an organic solution - and water for most of practically interesting systems within the range from qo to 26o in favor the aqueous phase is so. dä, ß at a certain residue concentration, of the H2 02 in the organic phase is the> / u20, concentration of the aqueous extract is much higher. Since it has been found that the rate of decomposition of hydrogen peroxide by a certain amount of catalyst approximately proportionally the concentration of hydrogen peroxide is, it is possible with much lower Quantities of catalyst get by as they are used to decompose. in the organic phase would be required. This advantage is further increased if: the aqueous Phase is kept somewhat alkaline.

Wenn weiterhin eine fehlerhafte Arbeitsweise in der Hauptextraktionsstufe der Wasserstoffperoxydherstellung dazu geführt haben sollte, daß eine ungewöhnlich große Menge an Wasserstoffperoxyd in der organischen Lösung zurückblieb, so liefert ' die Gegenwart einer beträchtlichen Menge wäßriger Phase in der Reinigungsstufe eine große Kapazität für die sofortige Aufnahme dieses unerwünschten Rückstandswas-serstoffperoxyds.If there is still a faulty operation in the main extraction stage the hydrogen peroxide production should have led to the fact that one an unusually large amount of hydrogen peroxide remained in the organic solution, so provides the presence of a substantial amount of aqueous phase in the purification step a great capacity for the immediate uptake of this unwanted residual hydrogen peroxide.

Ein weiterer- Vorteil des den Gegenstand der Erfindung bildenden Verfahrens bei kontinuierlicher Arbeitsweise ist, daß die organische Lösung das Katalysatorbett nicht zu durchlaufen hat und demgemäß die Investierungskosten der Füllung einer Gesamtanlage mit der organischen Lösung gering sind im Vergleich zu den Kosten eines Verfahrens, bei dem die Zersetzung in der organischen Phase durchgeführt wird. Weiterhin werden:Spuren organischer Säuren, die sich als Nebenprodukte in dem Lösungsmittel ansammeln könnten, automatisch mit entfernt, wenn mit einer alkalischen wäßrigen Lösung gearbeitet wird.Another advantage of the method forming the subject of the invention in the case of continuous operation, the organic solution is the catalyst bed does not have to go through and, accordingly, the investment cost of filling one Total facilities with the organic solution are low compared to the cost of one Process in which the decomposition is carried out in the organic phase. Farther be: traces of organic acids that appear as by-products in the solvent could accumulate automatically with removed if with an alkaline aqueous Solution is being worked on.

Das den Gegenstand. der Erfindung bildende Verfahren kann sowohl kontinuierlich als auch dilskontinuierlich durchgeführt werden.That the subject. The process forming the invention can be both continuous as well as can be carried out continuously.

Bei der kontinuierlichen Durchführung des Verfahrens besteht eine für diesen Zweck geeignete Vorrichtung aus einem Behälter, der mit einem kräftig wirkenden Rührerausgestattet und durch zwei Rohrleitungen mit einem zweiten Behälter verbunden ist, der teilweise mit dem Katalysator gefüllt ist. Die Verbindungsrohre sind derart angeordnet, daß, wenn mit dem Rühren begonnen wird, der durch den Strudel erzeugte Differentialdruck eine kräftige Zirkulation der Flüssigkeit durch diese beiden Behälter einleitet und aufrechterhält.When the process is carried out continuously, there is one suitable device for this purpose from a container with a strong equipped with a stirrer and two pipes with a second container is connected, which is partially filled with the catalyst. The connecting pipes are arranged so that when the agitation is started it will flow through the vortex differential pressure created a vigorous circulation of the fluid through it initiates and maintains both containers.

Beide Behälter werden zunächst mit Wasser gefüllt, und die organische Lösung wird kontinuierlich in den mit dem Rührwerk versehenen Behälter geleitet, in dem sich das Wasserstoffperoxyd von selbst in der organischen und in der wäßrigen Phase verteilt. Die durch das Rührwerk in dem betreffenden Behälter erzeugte Flüssigkeitsbewegung bewirkt, daß die beiden ineinander unlöslichen Phasen in gute Berührung miteinander gebracht werden, so daß sich das Wasserstoffperoxyd auf Grund seines Verteilungskoeffizienten zwischen diesen beiden Phasen schnell verteilen kann.Both containers are first filled with water, and the organic one The solution is continuously fed into the container equipped with a stirrer, in which the hydrogen peroxide is of its own accord in the organic and in the aqueous Phase distributed. The movement of the liquid generated by the agitator in the relevant container causes the two mutually insoluble phases in good contact with one another be brought so that the hydrogen peroxide due to its distribution coefficient can distribute quickly between these two phases.

Durch die infolge ständigen Zulaufs organischer Lösung in das erste Gefäß .sich zwischen dem ersten und dem zweiten Gefäß entwickelnden Niveaudifferenz fließt die Suspension der beiden Flüssigkeiten durch das obere Rohr in den. zweiten Behälter, in dem ,sich die beiden Phasen trennen können. Die leichtere, organische Phase verläßt den zweitlen Behälter oben .durch einen überlauf, während die schwerere, wäßrige Phase durch das unten befindliche Katalysatorbett absinkt und durch das untere Rohr dem mit dem hier saugend wirkenden Rührwerk versehenen Behälter wieder zugeführt wird.Due to the constant inflow of organic solution into the first Vessel .difference in level developing between the first and the second vessel the suspension of the two liquids flows through the upper tube into the. second Container in which the two phases can separate. The lighter, organic one Phase leaves the second container at the top through an overflow, while the heavier, aqueous phase sinks through the catalyst bed located below and through the The lower tube is again the container provided with the agitator that acts here with suction is fed.

Das den Gegenstand der Erfindung bildende Verfahren sei noch in Verbindung mit der Zeichnung erläutert, die eine geeignete Form einer Vorrichtung schematisch darstellt, in der das Verfahren kontinuierlich durchgeführt werden kann.The method forming the subject of the invention is still in connection explained with the drawing, which shows a suitable form of a device schematically represents in which the process can be carried out continuously.

Die Vorrichtung enthält Gefäße i und 2; die zweckmäßig aus nichtrostendem Stahl bestehen und die untereinander durch zwei Rohrleitungen 3 und ¢ verbunden sind.The device contains vessels i and 2; the appropriate made of stainless Made of steel and connected to one another by two pipes 3 and ¢ are.

Organisches Lösungsmittel, aus .dem die größte Menge des Wasserstoffperoxyds entfernt worden ist, wird kontinuierlich dem Gefäß i durch einen Eimaß 5 zugeführt. Die in dem Gefäß i befindliche Flüssigkeit wird ständig mit Hilfe einer Rührvorrichtung 6 gerührt, so daß ein Strudel 7 entsteht, der eine ständige Zirkulation der Flüssigkeit aus dem Gefäß i in das Gefäß 2 durch einVerbindungsrohr 3 bewirkt und aus dem Gefäß 2 in das Gefäß i durch ein Verbindungsrohr 4 der beiden Gefäßböden die wäßrige Phase zurücksaugt.Organic solvent from which the greatest amount of hydrogen peroxide has been removed, is continuously fed to the vessel i through a measuring device 5. The liquid in the vessel i is constantly being stirred with the aid of a stirrer 6 stirred, so that a vortex 7 is created, the constant circulation of the liquid from the vessel i into the vessel 2 through a connecting pipe 3 and out of the vessel 2 into the vessel i through a connecting pipe 4 of the two vessel bottoms, the aqueous phase sucks back.

In dem unteren Teil des Gefäßes 2 befindet sich ein -Katalysatorbett 8, das aus einem Drahtgeflechtzwischenboden besteht, auf dem sich die Granalien des Katalysators 9 befinden.In the lower part of the vessel 2 there is a catalyst bed 8, which consists of a wire mesh intermediate floor on which the granules of the catalytic converter 9 are located.

Die Gefäße werden zunächst beide mit Wasser gefüllt, und die organische Phase, die durch den Einlaß 5 zugeführt wird, wird in diesem Gefäß i kräftig mit dem Wasser gemischt, so daß das in der organischen Phase enthaltene Rückstandswasserstoffperoxyd zum größten Teil durch das Wasser extrahiert wird.The vessels are first both filled with water, and the organic one Phase which is fed in through inlet 5 is vigorously with in this vessel i mixed with the water, so that the residual hydrogen peroxide contained in the organic phase is extracted for the most part by the water.

Die Suspension der beiden Flüssigkeiten fließt aus dem Gefäß i in das Gefäß 2, in .dem eine Trennung der wäßrigen und der organischen Phase eintritt. Die leichtere, organische Phase, die nunmehr von dem Rückstandswasserstoffperoxyd befreit ist, fließt durch ein Überlaufrohr io ab, durch das sie zurückgeleitet wird, um an dem primären Verfahren -wieder teilzunehmen, während die schwerere, wäßrige Phase i i nach unten durch den Katalysator 9 und das Katalysatorbett 8 fließt und dabei von ihrem Wasserstoffperoxydgehalt befreit wird, um dann* durch die Rohrleitung 4 wieder dem Gefäß i zugeführt zu werden.The suspension of the two liquids flows from the vessel i into the vessel 2, in .dem a separation of the aqueous and the organic phase occurs. The lighter, organic phase, which has now been freed from the residual hydrogen peroxide, flows through an overflow pipe io through which it is returned to participate in the primary process again, while the heavier, aqueous phase ii down through the catalyst 9 and the catalyst bed 8 flows and is thereby freed from their Wasserstoffperoxydgehalt to be then supplied i * through the pipe 4 back to the vessel.

Beispiel In einer -Vorrichtung zur Herstellung von Wasserstoffperoxyd nach dem Anthrachinonverfahnen wurde als Arbeitsflüssigkeit eine Lösung verwendet, die 8 Gewichtsprozent 2-Äthylanthrachinon, 37 Gewichtsprozent sekundären Äthyl= alkohol und 55 Gewichtsprozent Xylol enthielt. Die Vorrichtung war derart eingerichtet, .daß ein Entfernen des Rückstandswasserstoffperoxyds aus der von Wasserstoffperoxyd im wesentlichen befreiten Arbeitslösung nach den Grundsätzen der vorliegenden Erfindung erfolgen konnte, und bestand aus einemRührgefäß von iooLiter Fassungsvermögen, in dem die von dem Wasserstoffperoxyd im wesentlichen befreite organische Lösung mit dem Wasser oder der wäßrigen Lösung in Berührung gebracht wurde, und aus einem zweiten Gefäß von ähnlichem Fassungsvermögen, das als Scheider und Katalysatorbehälter diente. Die beiden Gefäße waren durch ein Rohr verbunden, das aus der einen Seite des Rührgefäßes zu einer Seite des Scheiders führte und die gemischten organischen und wä$-rigen Flüssigkeiten in den. Scheider leitete. Weiterhin führte ein zweites Rohr vom Boden des Scheiders unterhalb der Katalysatorschicht zu dem Mittelpunkt des Bodens des Rührgefäßes. Dieses Rohr diente dazu, die behandelte wäßrige Phase unter der Wirkung des durch den Rührer erzeugten Strudels in das Rührgefäß zurückzuführen.Example In a device for the production of hydrogen peroxide after the anthraquinone flagging, a solution was used as the working fluid, the 8 percent by weight of 2-ethylanthraquinone, 37 percent by weight of secondary ethyl = alcohol and 55 percent by weight xylene. The device was set up in such a way that .that removal of the residual hydrogen peroxide from that of hydrogen peroxide essentially liberated working solution according to the principles of the present invention could take place, and consisted of a stirred vessel with a capacity of 100 liters with which the organic solution essentially freed from the hydrogen peroxide the water or the aqueous solution was brought into contact, and from a second Vessel of similar capacity that served as a separator and catalyst container. The two vessels were connected by a tube that came out of one side of the stirred vessel to one side of the separator led and the mixed organic and aqueous liquids in the. Scheider directed. Furthermore led a second Pipe from the bottom of the separator below the catalyst layer to the midpoint of the bottom of the mixing vessel. This tube was used for the treated aqueous phase returned to the stirred vessel under the action of the vortex generated by the stirrer.

Die organische Phase wurde dem Rührgefäß mit einer Geschwindigkeit von 170 kg -pro Stunde zugeführt. Sie enthielt o, i Gewichtsprozent Wasserstoffperoxyd. -Die in das Rührgefäß zurückgeführte wäßrige Phase bestand aus Wasser,-das o,o36Gewichtsprozent Wasserstoffperoxyd enthielt, und wurde mit einer Geschwindigkeit von 42o kg pro Stunde durch das Rohr 4 zurückgeführt. -In dem Schei.der trennte sich die Suspension in eine leichtere, organische -Phase, die o,äo2 Gewichtsprozent Wasserstoffpetoxyd enthielt und an der Oberseite des Scheiders überlief, und eine schwerere, wäßrige Phase, die 0,076 Gewichtsprozent Wasserstoffperoxyd enthielt und nach unten abgezogen und durch das Katalysatorbett geleitet und anschließend dem Rührgefäß wieder zugeführt wurde. Das Katalysatorbett enthielt 5,6Liter Katalysator. Dieser war ' dadurch hergestellt worden, da$ aktiviertes Aluminiumoxyd " einer Größe zwischen 6 und 3 mm zunächst in eine 5-gewichtsprozentige Silbernitratlösung eingetaucht wurde, die dann ablaufen gelassen wurde, worauf die Katalysatorgranalien zunächst in einem Ofen bei I120° getrocknet, dann .mit Wasserstoff - bei 5oo bis 6oo° behandelt und schließlich sorgfältig mit Wasser gewaschen wurden.The organic phase was fed to the mixing vessel at a rate of 1 70 kg -per hour. It contained 0.1 percent by weight of hydrogen peroxide. The aqueous phase returned to the stirred vessel consisted of water which contained 0.036 percent by weight of hydrogen peroxide and was returned through tube 4 at a rate of 42o kg per hour. -In the Schei.der the suspension separated into a lighter, organic phase, which contained 0.12 percent by weight of hydrogen petoxide and overflowed at the top of the separator, and a heavier, aqueous phase, which contained 0.076 percent by weight of hydrogen peroxide and was drawn off at the bottom was passed through the catalyst bed and then fed back to the stirred vessel. The catalyst bed contained 5.6 liters of catalyst. This was produced by dipping activated aluminum oxide with a size between 6 and 3 mm into a 5% by weight silver nitrate solution, which was then allowed to run off, whereupon the catalyst granules were first dried in an oven at 120 °, then with Hydrogen - treated at 5oo to 6oo ° and finally washed carefully with water.

Claims

PATENT CLAIMS: -i. Process for the production of hydrogen peroxide by alternate reduction. and oxidizing an anthraquinone derivative dissolved in an organic solvent, the organic solution of the anthraquinone derivative being extracted with water in each circuit after the oxidation in order to separate off the majority of the hydrogen peroxide formed, after which the organic solution is also freed from the residual hydrogen peroxide, characterized in that The residual hydrogen peroxide still contained in the organic solution is removed by extracting the same: with water or an aqueous solution, whereupon the residual hydrogen peroxide now contained in the aqueous extraction solution is decomposed in this with the help of a solid catalyst and the aqueous solution freed from the residual hydrogen peroxide Solution is returned in order to free a further amount of organic solution, from which the greatest amount of hydrogen peroxide has already been removed, from its residual hydrogen peroxide by extraction.

2. Procedure according to claim i, characterized in that the solid decomposition catalyst from granulated aluminum oxide impregnated with silver nitrate, after which this was reduced to metallic silver by known processes.

3. Procedure according to claim z or 2, characterized in that the aqueous phase during the Extraction of the residual hydrogen peroxide to - a pH value of at least io is held.

4. The method according to any one of claims i to 3, characterized in that because it is done continuously. Referred publications: U@A.-Patentschrift No. 2 36g 9i2.