DE938442C - Process for the production of stable solutions of high molecular weight formaldehyde polymers - Google Patents
Process for the production of stable solutions of high molecular weight formaldehyde polymersInfo
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- DE938442C DE938442C DEP10378A DEP0010378A DE938442C DE 938442 C DE938442 C DE 938442C DE P10378 A DEP10378 A DE P10378A DE P0010378 A DEP0010378 A DE P0010378A DE 938442 C DE938442 C DE 938442C
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Description
Die Eu-Polyoxymethylene sind thermoplastische Polymere und können ohne Verwendung von Lösungsmitteln aus ihrer Schmelze in viele wertvolle Gegenstände geformt werden, z. B. durch Spinnen, Auspressen oder anderweitige Verformung. Dieses Verfahren hat gewisse Nachteile und Grenzen, insbesondere wenn man das Polyoxymethylen auf ein leicht verkohlendes Substrat oder auf komplizierte Formkörper aufbringen will. In diesen Fällen haben Lösungen erhebliche Vorteile; aber bisher konnte kein Lösungsmittel gefunden werden, welches nicht einen erheblichen Abbau des Polyoxymethylene bewirkte.The Eu-polyoxymethylenes are thermoplastic Polymers can be melted into many valuable objects without the use of solvents be shaped, e.g. B. by spinning, pressing or other deformation. This method has certain drawbacks and limitations, especially when you look at the polyoxymethylene on a light basis wants to apply charring substrate or on complicated shaped bodies. In these cases have solutions significant benefits; but so far no solvent has been found which is not one caused considerable degradation of the polyoxymethylene.
Die Erfindung zielt auf die Herstellung von Lösungen hochmolekularer Polyoxymethylene oder linearer Formaldehydpolymere durch Verwendung von Phenolen und Aralkanolen als wirksame Lösungsmittel ab. Diese Lösungen werden zweckmäßig hergestellt, indem man das Formaldehydpolymere mit dem Lösungsmittel bei 75 bis i6o° rührt.The invention aims at the preparation of solutions of high molecular weight polyoxymethylenes or linear ones Formaldehyde polymers by using phenols and aralkanols as effective solvents. These solutions are conveniently prepared by the formaldehyde polymer with the Stirring solvent at 75 to 16o °.
Derartige Lösungen haben viele Vorteile. Zum Beispiel kann die innere Viskosität genau gemessen werden; man kann aus einer Lösung Filme gießen und Fasern spinnen, und man kann viele andere Anwendungsmöglichkeiten entwickeln, die durch Verwendung von Lösungen viel einfacher zugänglich sind.Such solutions have many advantages. For example, intrinsic viscosity can be measured accurately will; one can cast films and spin fibers from one solution and many others Develop application possibilities that are much more accessible by using solutions are.
Die nachfolgenden Beispiele dienen lediglich der Erläuterung der Erfindung, ohne sie erschöpfend zu kennzeichnen. Wenn nicht anders angegeben, bedeuten Teile Gewichtsteile. Die innere Viskosität (vgl.The following examples serve only to illustrate the invention without making it exhaustive mark. Unless otherwise stated, parts are parts by weight. The intrinsic viscosity (cf.
L. H. Cragg in Journ. Colloid Sei., ι, S. 261 bis 269, 1946) wurde, wenn nicht anders angegeben,, bei 6o° und einer Konzentration von 0,5 % m p-Cblorphenol bestimmt, welches 2 % a-Pinen enthält.LH Cragg in Journ. Colloid Sci., Ι, p. 261 to 269, 1946) was, unless otherwise stated, determined at 60 ° and a concentration of 0.5% m p-chlorophenol, which contains 2% a-pinene.
2 g Polyoxymethylen (innere Viskosität 1,68) wurden zu 10,4 g p-Chlorphenol zugesetzt. Das Gemisch wurde 5 bis 10 Minuten gerührt, während es in einem siedenden Wasserbad erhitzt wurde. Man erhielt eine viskose klare Lösung, aus der ein durchsichtiger zäher Firm gewonnen wurde, indem man die Lösung auf einer Unterlage ausbreitete und das Lösungsmittel bei ioo° unter einem absoluten Druck von ι mm entfernte.2 g polyoxymethylene (intrinsic viscosity 1.68) was added to 10.4 g of p-chlorophenol. The mixture was stirred for 5 to 10 minutes while it heated in a boiling water bath. A viscous clear solution was obtained, from which a transparent one tough firm was obtained by spreading the solution on a pad and that Solvent removed at 100 ° under an absolute pressure of ι mm.
ι g eines Polyoxymethylens (innere Viskosität 0,96) wurde zu 19,6 g p-Chlorphenol zugesetzt. Das Gemisch wurde erhitzt und 5 Minuten bei 850 gerührt. Danach war alles in Lösung gegangen. Man ließ dann die Lösung abkühlen und filtrierte das Polymere ab, welches sich ausgeschieden hatte, wusch es mit Äther und trocknete es dann über Nacht bei Raumtemperatur. Man erhielt 0,86 g Polymeres von einer inneren i Viskosität - von 1,04.ι g of a polyoxymethylene (intrinsic viscosity 0.96) was added to 19.6 g of p-chlorophenol. The mixture was heated and stirred for 5 minutes at 85 0th After that everything went into solution. The solution was then allowed to cool and the polymer which had precipitated out was filtered off, washed with ether and then dried overnight at room temperature. 0.86 g of polymer were obtained with an intrinsic viscosity of 1.04.
Dieser Versuch wurde wiederholt, wobei man jedoch als Lösungsmittel ein Gemisch von 19,6 g p-Chlorphenol und 0,26 g a-Pinen verwendete. Die Fällung aus dieser Lösung entsprach einer 82%igen Wiedergewinnung des Polymeren, welches eine innere Viskosität von 1,07 hatte. Eine Wiederausfällung aus dem Lösungsmittelgemisch ergab eine 94%ige Wiedergewinnung und verursachte keine wesentliche Ver-. 35 änderung der inneren Viskosität des Polymeren. Dies zeigt, daß das Polymere in diesem Lösungsmittel-This experiment was repeated, but using a mixture of 19.6 g as the solvent p-chlorophenol and 0.26 g of a-pinene used. The precipitation from this solution corresponded to an 82% strength Recovery of the polymer which had an intrinsic viscosity of 1.07. A reprecipitation out the solvent mixture gave a 94% recovery and caused no significant uptake. 35 Change in the intrinsic viscosity of the polymer. This shows that the polymer in this solvent
! gemisch bei der Herstellung der Lösung und der Ausfällung im wesentlichen keinen Abbau erfährt.! mixture in the preparation of the solution and the Precipitation undergoes essentially no degradation.
Es wurde eine Lösung von 1 g Polyoxymethylen (innere Viskosität 0,96) in 19,6 g Benzylalkohol hergestellt, indem man das Gemisch unter Rühren 5 Minuten auf 1350 erhitzte. Die Fällung entsprach einer 95°/oigen Wiedergewinnung des Polymeren, welches eine innere Viskosität "von 1,00 hatte.There was prepared a solution of 1 g of polyoxymethylene (intrinsic viscosity 0.96) in 19.6 g of benzyl alcohol by heating the mixture with stirring for 5 minutes on 135 0th The precipitation corresponded to a 95 ° / o by weight recovery of the polymer which had an inherent viscosity "of 1.00.
Es wurde eine o,5°/0ige Lösung eines Polyoxymethylens (innere Viskosität i,68 in p-Chlorphenol/2 °/0 a-Pinen} in m-Chlorphenol hergestellt, indem man die Bestandteile kurze Zeit bei 85 ° rührte. In m-Chlorphenol .besaß das Polymere eine innere Viskosität von 1,69.It was i a o, 5 ° / 0 solution of a polyoxymethylene (intrinsic viscosity, prepared in p-chlorophenol / 2 ° / 0 a-pinene} in m-chlorophenol 68 by stirring the ingredients a short time at 85 °. In m-chlorophenol. The polymer had an intrinsic viscosity of 1.69.
Der vorstehende Versuch wurde unter Verwendung von m-Chlorphenol. mit 2 °/0 a-Pinen als Lösungsmittel wiederholt. Das Polymere- hatte in diesem Medium eine innere Viskosität von 1,81.The above experiment was carried out using m-chlorophenol. repeated with 2 ° / 0 a-pinene as a solvent. The polymer had an intrinsic viscosity of 1.81 in this medium.
Eine Probe eines Polyoxymethylens (innere Viskositat 1,68) wurde in einem Gemisch von m- und p-Chlorphenol (1:1) bei 80 bis 900 gelöst. Man erhielt eine viskose Lösung, die beim Stehenlassen über Nacht bei Raumtemperatur gelierte.A specimen of a polyoxymethylene (internal viscosity 1.68) was dissolved in a mixture of m- and p-chlorophenol: dissolved at 80 to 90 0 (1 1). A viscous solution was obtained which gelled on standing overnight at room temperature.
In der nachfolgenden Tabelle I sind Lösungsmittel für Polyoxymethylen angegeben, die bei einer Konzentration von 2 °/0 geprüft wurden. Die Lösungstemperatur ist diejenige Temperatur, die notwendig ist, um das Polymere in kurzer Zeit, d. h. in einer Zeit in der-Größenordnung von 5 bis 10 Minuten, zu lösen. Die Gelbildungstemperatur ist diejenige Temperatur, bei welcher die Gelierung erfolgt. Sie wird durch visuelle Beobachtung der Lösung · beim Abkühlen bestimmt.In the following table I are given solvents for polyoxymethylene which were tested at a concentration of 2 ° / 0. The solution temperature is that temperature which is necessary in order to dissolve the polymer in a short time, ie in a time of the order of 5 to 10 minutes. The gelation temperature is the temperature at which gelation takes place. It is determined by visual observation of the solution as it cools.
.' Tabelle I. ' Table I.
Lösungsmittelsolvent
m-Chlorphenol m-chlorophenol
p-Chlorphenol p-chlorophenol
o-Chlorphenol o-chlorophenol
p-tert. Butylcatechin.....p-tert. Butylcatechin .....
Phenol phenol
Trichlorphenol/Phenol 7/10Trichlorophenol / Phenol 7/10
m-Kresol m-cresol
Resorcin-monomethyläther
2-Brom-4-tert. butylphenolResorcinol monomethyl ether
2-bromo-4-tert. butylphenol
a-Methylallylphenol α-methylallyl phenol
o-(a-Phenyläthyl)-phenolo- (a-phenylethyl) phenol
2, 6-Dichlorphenol 2,6-dichlorophenol
o-Cyclohexylphenol o-cyclohexylphenol
a-Naphthol α-naphthol
p-tert. Butylphenol p-tert. Butyl phenol
o-Oxybenzylalkohol o-oxybenzyl alcohol
Benzylalkohol Benzyl alcohol
o-Oxyacetophenon o-oxyacetophenone
Phenyl-methylcarbinol ...Phenyl-methylcarbinol ...
Methyl-p-oxybenzoat Methyl p-oxybenzoate
p-Oxybenzophenon p-oxybenzophenone
Lösungstemperatur Solution temperature
8585
8585
8585
UOUO
. HO-. HO-
100100
HOHO
I25 HO IZOI25 HO IZO
110110
HO 120 HO 120 I30HO 120 HO 120 I30
I25 I30I25 I30
Gelbildungstemperatur Gelation temperature
35 50 70 7035 50 70 70
75 80 75 80
83 85 9083 85 90
90 90 9690 90 96
97 9697 96
99 10099 100
HO II4 120 I3OHO II4 120 I3O
134'134 '
Die besten Ergebnisse" liefern die Lösungen gemäß der Erfindung, wenn man das Polyoxymethylen und das Lösungsmittelgemisch bei Temperaturen zwischen 75 und i6o° rührt. Bei besonderen Lösungsmittelkombinationen können auch Temperaturen unter 75 ° angewendet werden.The solutions according to the invention give the best results when the polyoxymethylene and the solvent mixture are stirred at temperatures between 75 and 160 °. In the case of special solvent combinations, temperatures below 75 ° can also be used.
Die jeweils zum Lösen anzuwendende Temperatur hängt von der Art des verwendeten Lösungsmittels ab. Wenn das Lösungsmittel normalerweise fest ist, muß man Temperaturen anwenden, bei denen es flüssig ist. Temperaturen oberhalb 160° sind nicht empfehlenswert, weil man dadurch praktisch keinen Vorteil erzielt.The temperature to be used in each case for dissolving depends on the type of solvent used away. If the solvent is normally solid, temperatures must be used at which it will be is liquid. Temperatures above 160 ° are not recommended because this means practically none Advantage achieved.
" Um ein schnelles und vollständiges Lösen des Polyoxymethylens zu erreichen, ist gutes Rühren wesentlich. Dies wird am besten in mechanischen Rührwerken, FaUmischern und dergleichen bewirkt."To get the polyoxymethylene to dissolve quickly and completely, you need good agitation essential. This is best accomplished in mechanical agitators, Fa-mixers, and the like.
Bei Herstellung der Lösungen gemäß der Erfindung kann man die makromolekularen Polyoxymethylene verwenden, die eine innere Viskosität oberhalb 0,6 haben, z. B. solche, die durch Blockpolymerisation oder durch andere Methoden erhalten werden und in der Tabelle II beschrieben sind. ■The macromolecular polyoxymethylenes can be used in the preparation of the solutions according to the invention use that have an intrinsic viscosity above 0.6, e.g. B. those produced by block polymerization or by other methods and are described in Table II. ■
5Base material for polyoxymethylene
5
in p-Chlorphenol'
2 % Pinenconcentration
in p-chlorophenol '
2% pinene
des LösungsvorgangesTime and temperature
of the solution process
bei 60 °Internal viscosity
at 60 °
Initiator bei —71°
Spontane Blockpolymerisation von HCHO
10 unter —8o°
Monomeres HCHO, spontan in Dekahydro-
naphthalin bei —50° ohne Zusatz eines
Initiators oder Dispergierungsmittels poly
merisiert (Blockpolymerisation)
15 Dispersionspolymerisation von HCHO in Deka-
hydronaphthalin, welches Polyäthylenglykol-
dioleat von —30° enthält Ether solution of HCHO with butylamine as
Initiator at -71 °
Spontaneous block polymerization from HCHO
10 below -8o °
Monomeric HCHO, spontaneously in decahydro-
naphthalene at -50 ° without the addition of any
Initiator or dispersant poly
merized (block polymerization)
15 Dispersion polymerization of HCHO in deca-
hydronaphthalene, which is polyethylene glycol
Contains dioleate of -30 °
0,1
0,2
o,5 0.5
0.1
0.2
o, 5
1I2 Stunde bei 95°
1V2 Stunden bei 850
ι Stunde bei 850 V 2 hours at 85 0
1 and 2 hours at 95 °
1V 2 hours at 85 0
ι hour at 85 0
10,57
X 5,72
2,112.31
10.57
X 5.72
2.11
Eine geeignete Methode zur Herstellung von Polyoxymethylen besteht darin, daß man eine kalte nitrierte Lösung von wasserfreiem monomerem Formaldehyd in einem inerten organischen Lösungsmittel in ein Reaktionsgefäß einbringt, aus dem Sauerstoff durch ein inertes Gas ausgespült ist und das mit Thermometer, Rührwerk und einer Beschickungseinrichtung für den Katalysator ausgerüstet ist. Das Reaktionsgefäß ist in einem Kältebad angeordnet, und wenn die Temperatur des Reaktionsgemisches zwischen —20 und —120° liegt, wird der Katalysator, der in einem Lösungsmittel gelöst ist, welches vorteilhaft mit demjenigen Lösungsmittel identisch ist, in welchem der Formaldehyd gelöst wird, mit einer solchen Geschwindigkeit zugesetzt, daß die Temperatur innerhalb des für das Verfahren gewählten Temperaturbereiches bleibt. Ein zweckmäßiger und bevorzugter Temperaturbereich liegt zwischen —30 und —105°, weil dann eine Polymerisation viel leichter als bei hohen Temperaturen gesteuert werden kann. Wenn die Polymerisation beendet ist, was gewöhnlich in ι bis 2 Stunden der Fall ist, wird das Reaktionsgemiscb filtriert und das Polymere getrocknet, zweckmäßig bei gewöhnlicher Temperatur.A suitable method for making polyoxymethylene is to have a cold nitrated solution of anhydrous monomeric formaldehyde in an inert organic solvent introduces into a reaction vessel from which oxygen is purged by an inert gas and that is equipped with a thermometer, stirrer and a charging device for the catalyst. That Reaction vessel is placed in a cold bath, and when the temperature of the reaction mixture between -20 ° and -120 °, the catalyst used in is dissolved in a solvent which is advantageously identical to that solvent in which the formaldehyde is dissolved, added at such a rate that the temperature is within the temperature range selected for the process remains. A more appropriate and preferred one Temperature range is between -30 and -105 °, because then a polymerization can be controlled much more easily than at high temperatures. if the polymerization has ended, which is usually the case in ι to 2 hours, the reaction mixture filtered and the polymer dried, expediently at ordinary temperature.
Ein typisches Herstellungsverfahren ist folgendes: Man rührte eine Lösung von monomerem Formaldehyd, welche durch Pyrolyse von 100 g a-Polyoxymethylen erhalten wird, und 800 ecm Dimethyläther bei —101 bis —105° und setzte allmählich im Verlaufe von 30 Minuten 0,02 Molprozent Triphenylphosphin zu, welches in 40 ecm Diäthyläther gelöst war. Nachdem die Masse weitere 70 Minuten gerührt worden war, wurde die Anschlämmung, welche sich ausschied, filtriert und das auf dem Filter verbliebene Produkt zweimal mit je 650 ecm Diäthyläther gewaschen. Der erste Ansatz wurde zuvor in einem Kältebad aus Trockeneis und Aceton gekühlt, und der zweite Ansatz hatte Raumtemperatur. Das gewaschene Produkt wurde an Luft und dann weiter im Vakuum getrocknet. Man erhielt 60 g schneeweißes körniges polymeres Formaldehyd.A typical manufacturing process is as follows: A solution of monomeric formaldehyde was stirred, which by pyrolysis of 100 g of a-polyoxymethylene is obtained, and 800 ecm of dimethyl ether at -101 to -105 ° and continued gradually in the course from 30 minutes to 0.02 mol percent triphenylphosphine, which was dissolved in 40 ecm diethyl ether. After stirring the mass for an additional 70 minutes, the slurry became which precipitated, filtered and the product remaining on the filter twice with 650 ecm of diethyl ether each time washed. The first batch was previously cooled in a cold bath made of dry ice and acetone, and the second approach was at room temperature. The washed product was left in air and then further in vacuo dried. 60 g of snow-white, granular polymeric formaldehyde were obtained.
Nach einer anderen Methode zur Herstellung von Polyoxymethylen löst man monomeren Formaldehyd in einer Substanz, welche ein Lösungsmittel für das Monomere sein kann, aber ein Nichtlösungsmittel für das Polymere ist. Die Lösung wird so lange bei 0 bis —120° gehalten, bis 1 bis 20 % des Formaldehyds polymerisiert sind. Das sich ausscheidende Polymere wird abfiltriert, worauf man die Polymerisation des Formaldehyds in der Lösung bei —20 bis —1200 in Gegenwart von zugesetzten ionogenen Polymerisationskatalysatoren fortsetzt, wie aliphatischen Aminen, die die Bildung von Polyoxymethylen begünstigen, das aus dem Reaktionsmedium abgetrennt und zu einem weißen körnigen polymeren Produkt getrocknet werden kann.Another method for producing polyoxymethylene is to dissolve monomeric formaldehyde in a substance which can be a solvent for the monomer but is a nonsolvent for the polymer. The solution is kept at 0 to -120 ° until 1 to 20% of the formaldehyde has polymerized. The precipitating polymer is filtered off, whereupon the polymerization of the formaldehyde in the solution at -20 to -120 0 in the presence of added ionic polymerization catalysts, such as aliphatic amines, which favor the formation of polyoxymethylene, which is separated from the reaction medium and becomes a white granular polymeric product can be dried.
Nach einer weiteren Methode zur Herstellung von Polyoxymethylen leitet man monomeren Formaldehyd unter Rühren in ein organisches Medium, welches ein Nichtlösungsmittel für das Monomere und das Polymere ist. Das entstehende Polymere kann durch Filtration, Schleudern oder andere dem Fachmann bekannte Mittel von dem Dispersionsmedium abgetrennt werden.Another method for producing polyoxymethylene is to pass monomeric formaldehyde with stirring in an organic medium which is a nonsolvent for the monomer and the Polymers is. The resulting polymer can be obtained by filtration, centrifugation or others by those skilled in the art known agents are separated from the dispersion medium.
Ein typisches Herstellungsverfahren ist folgendes: Monomerer Formaldehyd aus der Pyrolyse von 69 Teilen a-Polyoxymethylen wird bei Atmosphärendruck mit einem langsamen Stickstoffstrom durch zwei Fallen gespült, die auf —15° gehalten sind, und dann dem oberen Teil einer Reaktionskammer zugeführt, die auf —300 gehalten wird. In dieser wird der Formaldehyd als eine Dispersion in einem stark gerührten Gemisch von 523 Teilen Dekahydronaphthalin und 5 Teilen eines Ölsäureesters eines Polyäthylenglykols von einem Molekulargewicht von 400 aufgenommen. Die sich bildende Anschlämmung oder der Sumpf wird 30 Minuten bei —300 gerührt, worauf man den Rest des Formaldehyds zusetzt. Der Sumpf wird dann zur Entfernung des sich bildenden Polyoxymethylens nitriert. Das Produkt wird mit Äther gewaschen, an Luft und dann im Vakuum getrocknet. Man erhält 60 Teile (87 % der Theorie) von schneeweißem körnigem Polyoxymethylen, welches bei einer Konzentration von 0,5 °/0 in p-Chlorphenol von 6o° eine innere Viskosität von 1,66 besitzt.A typical manufacturing process is as follows: Monomeric formaldehyde from the pyrolysis of 69 parts of α-polyoxymethylene is flushed at atmospheric pressure with a slow stream of nitrogen through two traps held at -15 ° and then fed to the top of a reaction chamber set at -30 0 is held. In this the formaldehyde is taken up as a dispersion in a vigorously stirred mixture of 523 parts of decahydronaphthalene and 5 parts of an oleic acid ester of a polyethylene glycol with a molecular weight of 400. The forming slurry, or the sump is stirred for 30 minutes at -30 0, followed by adding the rest of the formaldehyde. The sump is then nitrated to remove the polyoxymethylene that forms. The product is washed with ether, air dried and then vacuum dried. 60 parts (87% of theory) are obtained of snow-white, granular polyoxymethylene which, at a concentration of 0.5 ° / 0 in p-chlorophenol of 60 °, has an intrinsic viscosity of 1.66.
Durch das erfindungsgemäße Verfahren werden Lösungen, die bis zu 33 oder mehr Gewichtsprozent Polyoxymethylen enthalten, einfach hergestellt, wobei besonders wertvolle Konzentrationsbereiche zwischen etwa 0,1 und 20 Gewichtsprozent liegen.The inventive method are solutions that are up to 33 or more percent by weight Containing polyoxymethylene, easily produced, with particularly valuable concentration ranges between about 0.1 and 20 percent by weight.
Die zur Herstellung der Lösungen gemäß der Erfindung verwendeten Lösungsmittel zerfallen in zwei allgemeine Klassen, nämlich die Phenole und die Aralkanole. Diese Verbindungen haben das gemeinsame Merkmal eines aromatischen Kerns und zumindest einer Hydroxylgruppe, die direkt oder über acyclische C-Atome an ein aromatisch gebundenes C-Atom gebunden sein können. Beispiele für derartige Lösungsmittel sind Phenol, p-tert. Butylphenol,The for the preparation of the solutions according to the Invention used solvents fall into two general classes, namely the phenols and the Aralkanols. These compounds have the common feature of an aromatic nucleus and at least a hydroxyl group which is bound directly or via acyclic carbon atoms to an aromatic C atom can be bonded. Examples of such solvents are phenol, p-tert. Butylphenol,
ίο m-Kresol, o-Chlorphenol, p-Chlorphenol, Gemische von Trichlorphenol" mit Phenol (Gewichtsverhältnis 7 : io), ^-Naphthol, Methyl-p-oxybenzoat, 2-Brom-4-tert. butylphenol, Resorcin-monoäthyläther, Benzylalkohol, Tolylmethylcarbinol u. dgl. Die bevorzugt verwendeten Lösungsmittel sind die Chlorphenole, weil sie das Polymere bei verhältnismäßig niedriger Temperatur lösen.ίο m-cresol, o-chlorophenol, p-chlorophenol, mixtures of trichlorophenol "with phenol (weight ratio 7: io), ^ -naphthol, methyl p-oxybenzoate, 2-bromo-4-tert. butylphenol, resorcinol monoethyl ether, benzyl alcohol, Tolylmethylcarbinol and the like. The preferred solvents used are the chlorophenols, because they dissolve the polymer at a relatively low temperature.
Die Lösungen gemäß der Erfindung sind zur Charakterisierung der Polyoxymethylene sehr wertvoll.The solutions according to the invention are very valuable for characterizing the polyoxymethylenes.
Lösungen mit hohem Polyoxymethylengehalt können entweder mit für das Polyoxymethylen aktiven Lösungsmitteln oder mit geringen Mengen eines Nichtlösungsmittels verdünnt werden. Durch Zusatz großer Mengen an Nichtlösungsmitteln unter Rühren wird das Polyoxymethylen in fein zerteilter Form ausgefällt. Das stellt eine einfache und praktische Methode zur Gewinnung des Polymeren in dieser Eorm dar.High polyoxymethylene solutions can be diluted with either solvents active for the polyoxymethylene or with small amounts of a nonsolvent. By adding large amounts of nonsolvents with stirring, the polyoxymethylene is precipitated in finely divided form. This is a simple and practical method of obtaining the polymer in this Eorm.
Die Löslichkeit der Polyoxymethylene nimmt im allgemeinen mit der Temperatur zu. Wenn eine warme konzentrierte Lösung unter den Sättigungspunkt gekühlt wird, erfolgt eine langsame Ausfällung oder Gelierung. Derartige Gele finden als Überzugsmassen Verwendung, wenn man Heber eine Paste als eine Lösung anwenden will. Indessen können die Eigenschaften einer echten Lösung durch Erwärmen des Gels wiederhergestellt werden.The solubility of the polyoxymethylenes generally increases with temperature. When a When warm concentrated solution is cooled below saturation point, slow precipitation occurs or gelation. Such gels are used as coating compounds when a paste is used as a siphon want to apply a solution. However, the properties of a real solution can be improved by heating of the gel can be restored.
Die Lösungen gemäß der Erfindung können durch Zusatz von Pigmenten, Farbstoffzusätzen, Weichmachern für die Polyoxymethylene, Harze, Wachse, Antioxydationsstoffe, Korrosionsinhibitoren, Viskositätsstabilisatoren, Säureakzeptoren wie Pinen oder Phenoxypropylenoxyd, Metalldesaktivatoren, Füllstoffen und anderen wertvollen Stoffen modifiziert werden. ·The solutions according to the invention can be made by adding pigments, color additives, plasticizers for polyoxymethylene, resins, waxes, antioxidants, corrosion inhibitors, viscosity stabilizers, Acid acceptors such as pinene or phenoxypropylene oxide, metal deactivators, fillers and other valuable substances. ·
Die Lösungen gemäß der Erfindung sind zur Herstellung einer Vielzahl von Gegenständen wertvoll. Die Verfestigung des Polymeren kann erreicht werden, indem man das Lösungsmittel abdampft. Typische Beispiele für Gegenstände, die auf diese Weise hergestellt werden können, sind Fasern, Fäden, Filme, Bänder, Überzüge und plastifizierte oder in anderer Weise modifizierte Filme. Die Lösungen sind auch als Lacke auf Holz, Metallen, Glas, Papier, Textilgut usw., als Drahtüberzugsmassen oder Bindemittel für Faserstrukturen, wie Steinwolle, Glasfasern, sowie als Klebemittel verwendbar.The solutions according to the invention are valuable for the manufacture of a variety of articles. Solidification of the polymer can be achieved by evaporating the solvent. Typical Examples of objects that can be made in this way are fibers, threads, films, Tapes, coatings, and plasticized or otherwise modified films. The solutions are also available as Varnishes on wood, metals, glass, paper, textiles, etc., as wire coating compounds or binders for Fiber structures, such as rock wool, glass fibers, and can be used as adhesives.
Filme, die aus Lösungen der Polyoxymethylene gegossen werden, sind zäh und durchscheinend. Wenn Pigmente den Lösungen einverleibt und in diesen durch Vermählen oder andere bekannte Methoden verteilt werden, sind die so hergestellten Produkte als Druckpasten für die Textilindustrie und ähnliche Zwecke verwendbar.Films cast from solutions of the polyoxymethylenes are tough and translucent. if Pigments incorporated in the solutions and in these by grinding or other known methods are distributed, the products manufactured in this way are used as printing pastes for the textile industry and the like Purposes.
Aus den Lösungen können entweder durch Trocken- oder Naßspinnen Fäden gewonnen werden.Filaments can be obtained from the solutions either by dry or wet spinning.
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