DE935991C

DE935991C - Process for bleaching and cleaning leather

Info

Publication number: DE935991C
Application number: DEZ2596A
Authority: DE
Inventors: Ernst Roser; August-Wilhelm Dr Sohn
Original assignee: Zellsloff Fabrik Waldhof AG
Current assignee: Zellsloff Fabrik Waldhof AG
Priority date: 1952-03-30
Filing date: 1952-03-30
Publication date: 1955-12-01

Description

Verfahren zum Bleichen und Reinigen von Leder Es ist bekannt, Leder durch Behandlung mit Säuren, wie insbesondere Schwefelsäure, Oxalsäure oder gasförmigem S 02, oder im Tauchverfahren mit Soda und Säuren aufzuhellen oder zu bleichen. Außerdem ist es möglich, vegetabilisch gegerbte Leder durch Behandlung mit Mischungen von Aceton und Wasser teilweise zu entgerben. Man kann auch pigmentiertes Blößenmaterial mit H202 bleichen.Process for bleaching and cleaning leather Leather is known by treatment with acids, such as in particular sulfuric acid, oxalic acid or gaseous S 02, or by dipping with soda and acids to lighten or bleach. aside from that it is possible to obtain vegetable tanned leather by treating it with mixtures of Acetone and water to partially de-tan. You can also use pigmented pelt material bleach with H202.

Alle diese bekannten Mittel und Verfahren haben vor allem den Nachteil, daß jedes von ihnen nur einen beschränkten Anwendungsbereich besitzt. Darüber hinaus sind sie zum Teil auch chemisch aggressiv und schwierig zu handhaben, wenn man eine Schädigung des Leders vermeiden will. Es wurde gefunden, daß es in einfacher und wirksamer Weise möglich ist, Leder zu bleichen und von störenden Fremdstoffen zu reinigen, wenn man es mit wäßrigen Lösungen von Chloriten oder Chlordioxyd behandelt. Chlordioxyd und Chlorite sind zwar in der Zellstoff- und Textilindustrie schon seit längerer Zeit als Bleichmittel bekannt, wo sie als schonende Bleichmittel gelten. Dies wurde nicht nur der Natur des Bleichmittels, sondern auch der der damit zu entfernenden oder aufzuhellenden Stoffe, wie Ligninsubstanzen u. dgl., zugeschrieben. Es stellte sich erfindungsgemäß jedoch heraus, daß die genannten Chlorverbindungen auch zum Reinigen, Bleichen und Entgerben von Leder sehr vorteilhaft verwendet werden können. Ja, es wurde gefunden, daß man in diesen Verbindungen ein fast universal verwendbares Mittel zum Reinigen, Bleichen und Entgerben von Leder in der Hand hat, mit dem auf verschiedenste Art gegerbte Ledersorten gebleicht oder teilweise oder ganz entgerbt werden können. Diese Bleichwirkung beruht auf einer Lockerung und. Entfernung des an der Oberfläche des Leders sitzenden Gerbstoffes. Sie hat nichts zu tun mit einer Reaktion des Chlorits mit tierischem Eiweiß, wie sie bereits zur Behandlung von Blößen ausgenutzt wurde.All of these known means and methods have the main disadvantage that each of them has only a limited scope. Furthermore some of them are chemically aggressive and difficult to handle if you have one Wants to avoid damaging the leather. It has been found to be simple and easy it is effectively possible to bleach leather and remove unwanted foreign matter clean if treated with aqueous solutions of chlorites or chlorine dioxide. Chlorine dioxide and chlorite have been in the pulp and textile industry since Known as bleach for a long time, where they are considered gentle bleaches. This became not only the nature of the bleach but also that of the use with it substances to be removed or lightened, such as lignin substances and the like., attributed. According to the invention, however, it was found that the chlorine compounds mentioned can also be used very advantageously for cleaning, bleaching and de-tanning leather can. Yes, it has been found that in these compounds one can almost universally use one Means for cleaning, bleaching and de-tanning leather in hand with the on Various types of tanned leathers are bleached or partially or completely de-tanned can be. This bleaching effect is based on a loosening and. Removal of the tanning agent on the surface of the leather. It has nothing to do with any Reaction of the chlorite with animal protein, as already used for the treatment of Weaknesses were exploited.

Die Erfindung besteht darin, daß Leder mit wäßrigen Lösungen von Chlordioxyd oder von Chloriten, wie Alkali- oder Erdalkalichloriten, vorzugsweise Natrium- oder Calciumchlorit, behandelt werden.The invention consists in that leather with aqueous solutions of chlorine dioxide or of chlorites, such as alkali or alkaline earth chlorites, preferably sodium or Calcium chlorite.

Für die Behandlung von Leder ist die Erfindung verschiedenartigster Anwendungen fähig. Das Vorgehen richtet sich im Einzelfall vor allem nach der Art der Gerbung und nach dem beabsichtigten Zweck. Beispielsweise ist es möglich, Leder, die mit vegetabilischen, synthetischen oder Chrom-Gerbstoffen gegerbt sind, durch die Behandlung mit wäßrigen Lösungen von Chloriten oder Chlordioxyd zu entgerben.The invention is very diverse for the treatment of leather Applications capable. In the individual case, the procedure is mainly based on Art the tanning and according to the intended purpose. For example, it is possible to use leather, tanned with vegetable, synthetic or chrome tanning agents treatment with aqueous solutions of chlorites or chlorine dioxide to de-tan.

So kann man derartig gegerbte Leder durch entsprechende Behandlung nach der Erfindung völlig entgerben, bis das Leder eine dem Blößenzustand ähnliche Beschaffenheit erlangt hat. Dies kann in verschiedener Weise erreicht werden. Man kann das entgerbende Mittel auf das Leder aufbringen. Zweckmäßig wird man das Leder meist in die Lösung eintauchen oder diese in das Leder einwalken. Beispielsweise kann man das Leder einen oder mehrere Tage in eine leicht angesäuerte, etwa 3o- bis< 5oo/oige Natriumchilorit16sung eintauchen. Völlige Entgerbung kommt vor allem für Lederabfälle in Frage, die nach der Entgerbung zu Leimen oder zu ähnlichen Produkten verarbeitet werden sollen.Leather tanned in this way can be treated appropriately completely tanned according to the invention until the leather is in a state similar to pelt Has attained quality. This can be achieved in a number of ways. Man can apply the tanning agent to the leather. The leather becomes functional usually immerse in the solution or roll it into the leather. For example the leather can be left in a slightly acidified, about 3o-day Immerse until <500% sodium chloride solution. Complete untanning occurs Especially for leather waste that becomes glues or similar after the tanning process Products are to be processed.

Will man nur eine Aufhellung oder Bleichung des Leders erzielen, so läßt man nach einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung nur eine teilweise Entgerbung eintreten. Diese kann so bewerkstelligt werden, daß man nur eine beschränkte Menge des Entgerbungsmittels auf das Leder einwirken läßt. Zu diesem Zweck kann man beispielsweise das entgerbende Mittel nur auf die Oberfläche des Leders einwirken lassen, indem man es auf das Leder aufstreicht oder aufbürstet, oder man dosiert die Chemikalienmenge so, daß sie nur eine teilweise Entgerbung bewirken kann. Man kann aber auch die Chemikalienlösung nur beschränkte Zeit auf das Leder einwirken lassen. Man hat dabei den Vorteil, daß man die Chemikalien nicht genau zu dosieren braucht, vielmehr das Leder auch in die Lösung eintauchen kann.If you only want to achieve a lightening or bleaching of the leather, so according to a further embodiment of the invention, only partial de-tanning is allowed enter. This can be done so that you only have a limited amount lets the tanning agent act on the leather. For this purpose one can for example Allow the tanning agent to act only on the surface of the leather by you spread or brush it on the leather, or you dose the amount of chemicals so that it can only partially remove the tanning. But you can also do that Only allow the chemical solution to act on the leather for a limited time. You have it with you the advantage that you don't need to dose the chemicals precisely, rather that Leather can also be immersed in the solution.

Durch entsprechende Verwendung der verschiedenen Behandlungsmöglichkeiten, Eintauchen des Leders in die Chemikalienlösung, Einwalken dieser in das Leder oder Aufstreichen oder Aufbürsten der Lösung auf die Lederoberfläche, hat man es in der Hand, die reinigende Wirkung der Chlorverbindungen in mannigfacher Variierung zur Geltung zu bringen. So kann man nicht nur eine Befreiung des Leders von störenden Fremdstoffen, seien es unerwünschte Farbstoffe oder Stoffe, die, z. B. durch den Gerbprozeß in das Leder hineingebracht wurden, in beliebigem Maße und dadurch eine Reinigung, Bleichung oder Aufhellung des Leders erreichen, sondern es zeigte sich darüber hinaus auch, daß insbesondere getauchte Leder flexibler werden und ihre Färbbarkeit verbessert wird. Die Behandlung des Leders mit wäßrigen Lösungen von Chlordioxyd oder Chloriten kann in verschiedener Weise erfolgen. Temperatur, Dauer und pH-Wert werden hierbei zweckmäßig nach den jeweils vorliegenden Bedingungen eingestellt. Bei Verwendung von Chloriten sind pH-Werte im sauren Bereich vorteilhaft. Bei Behandlung von sauer reagierendem, z. B. vegetabilisch gegerbtem Leder kann man auch von neutralen oder bei Anwendung von Alkalichloriten sogar von alkalischen Lösungen ausgehen und wartet, bis aus diesen durch den sauren Gerbstoff Chlordioxyd in Freiheit gesetzt und der pH-Wert ausreichend abgesunken ist. Für diese Fälle ist es jedoch in weiterer Ausgestaltung der Erfindung zweckmäßig, wenn man von vornherein von einer angesäuerten Lösung eines Chlorits ausgeht. Man kann aber auch das Leder vor und/oder nach der Behandlung mit einer Chloritlösung der Einwirkung einer anorganischen oder organischen Säure aussetzen. Hierfür kommen beliebige Säuren in Frage, z. B. Ameisensäure, Essigsäure, Glycolsäure, Milchsäure, Oxalsäure, Salzsäure, Schwefelsäure usw. Man kann aber auch die Einstellung des pH-Wertes der Chloritlösung oder die Vor- bzw. Nachbehandlung mittels sauer Salze, wie z. B. Aluminiumsulfat, vornehmen. Verwendet man Chlordioxyd als Behandlungsmittel, so kann man eine wäßrige Lösung desselben herstellen und die Leder in die fertige Lösung einbringen oder mit dieser behandeln; man kann aber auch zunächst das Leder in Wasser einhängen und alsdann gasfö@rmiiges Chlordioxyd einleiten.By appropriately using the various treatment options, Immersing the leather in the chemical solution, rolling it into the leather or Spreading or brushing the solution onto the leather surface, you have it in the Hand, the cleaning effect of the chlorine compounds in manifold variations To bring to bear. So you can not only get rid of disturbing leather Foreign substances, be it unwanted dyes or substances that, for. B. by the Tanning process were brought into the leather, to any extent and thereby a Cleaning, bleaching, or lightening the leather can be achieved but it showed up in addition, that dipped leathers in particular are becoming more flexible and theirs Dyeability is improved. Treatment of the leather with aqueous solutions of Chlorine dioxide or chlorites can be done in different ways. Temperature, duration and the pH value are expediently based on the conditions prevailing in each case set. When using chlorites, pH values in the acidic range are advantageous. When treating acidic, e.g. B. vegetable tanned leather can neutral or, if alkali chlorites are used, even alkaline ones Solutions run out and wait for these to come out of the acidic tannin, chlorine dioxide set free and the pH value has dropped sufficiently. For these cases However, it is useful in a further embodiment of the invention if one from the outset starts from an acidic solution of a chlorite. But you can also use the leather before and / or after treatment with a chlorite solution of the action of an inorganic or expose to organic acid. Any acids can be used for this, e.g. B. Formic acid, acetic acid, glycolic acid, lactic acid, oxalic acid, hydrochloric acid, sulfuric acid etc. But you can also adjust the pH of the chlorite solution or the Pre- or post-treatment using acidic salts, such as. B. aluminum sulfate, make. If chlorine dioxide is used as the treatment agent, an aqueous solution can be used make the same and bring the leather into the finished solution or with this treat; but you can also hang the leather in water first and then Introduce gaseous chlorine dioxide.

Die meisten Lederarten lassen sich nach der Erfindung beliebig ganz oder teilweise entgerben und dadurch zugleich bleichen oder aufhellen. Dies ist sowohl mit allen vegetabilisch gegerbten Ledern möglich wie auch mit solchen, die mit phenolartigen synthetischen oder mit mineralischen Gerbstoffen gegerbt sind. Will man nur eine Aufhellung des Leders erreichen, so kann man beispielsweise folgendermaßen vorgehen: Fertiggewalzte Unterleder werden mit einer nicht zu harten Bürste, einem Schwamm oder einem Textilpolster auf der Oberfläche überfahren, wobei man zuerst mit einer zoo/aigen Ameisensäurelösung und sodann mit einer 3o11/eigen wäßrigen Na-Chloritlösung und anschließend nochmals mit einer zoo/oigen Ameisensäurelösnng arbeitet. Erzielt man dabei noch nicht die gewünschte Gleichmäßigkeit und Aufhellung des Farbtons, so wiederholt man diesen Vorgang des Überfahrens noch ein oder mehrere Male bis zum gewünschten Effekt. Zum Schluß überfährt man die Leder nochmals mit Wasser, trocknet sodann die Leder vorsichtig und walzt sie nochmals.According to the invention, most types of leather can be made whole as desired or partially de-tanned and thereby at the same time bleaching or lightening. This is possible with all vegetable tanned leathers as well as with those that tanned with phenol-like synthetic or mineral tanning agents. If you only want to achieve a lightening of the leather, you can do the following, for example Procedure: Finished-rolled lower leathers are brushed with a not too hard brush, a Run over a sponge or a textile pad on the surface, taking one first with a zoo / aigen formic acid solution and then with a 3o11 / own aqueous Na chlorite solution and then again with a zoo% formic acid solution is working. If you do not yet achieve the desired evenness and brightening of the color tone, this process of driving over is repeated one or more times Paint to the desired effect. At the end you run over them leather again with water, then carefully dry the leather and roll it again.

Man kann aber auch z. B. die gewalzten Leder a bis 5 Minuten in eine fo bis i5%ige Ameisensäu-relösung tauchen, läßt sie dann kurz abtropfen und taucht sie anschließend 5 bis fo Minuten in eine etwa 5o%ige wäßrige Na-Chloritlösung ein, bis der Farbton des Leders die gewünschte Gleichmäßigkeit und Tönung bekommen hat, spült dann mit Wasser kurz ab, trocknet vorsichtig und walzt nochmals.But you can also z. B. the rolled leather a to 5 minutes into one Foam to 15% formic acid solution, then let it drip off briefly and immerse then immerse them in an approximately 5o% aqueous sodium chlorite solution for 5 to fo minutes, until the color of the leather has the desired evenness and tint, Then rinse off briefly with water, dry carefully and roll again.

Die Bleichflüssigkeiten können wiederholt verwendet werden. Bei Nachlassen der Wirkung bessert man sie durch Zusätze der entsprechenden Chemikalien auf.The bleaching liquids can be used repeatedly. When it slackens the effect is improved by adding the appropriate chemicals.

Will man Unterleder im Tauchverfahren bleichen, so tut man dies am zweckmäßigsten nach Beendigung der eigentlichen Gerbung, z. B. vor der sogenannten Nachgerbung. In diesem Fall kann man mit der Bleiche sehr weit gehen, d. h. die Leder sehr hell ausbleichen, da die Nachbehandlung den hellen Ton genügend abtönt.If you want to bleach lower leather in the dipping process, you do so on most expedient after completion of the actual tanning, z. B. before the so-called Retanning. In this case one can go very far with the bleach, i. H. the Fade leather very lightly, as the aftertreatment shades the light shade sufficiently.

Die Bleichwirkung verläuft in jedem Falle um so rascher und gleichmäßiger, wenn das zu bleichende Unterleder vorher schon gewalzt war, da dadurch die Bleichwirkung sehr auf die Oberfläche beschränkt bleibt und intensiver ist und außerdem ein zu starkes Lockern und Auswaschen des Gerbstoffes vermieden wird.In any case, the bleaching effect is all the more rapid and uniform, if the lower leather to be bleached was already rolled, as this has the effect of bleaching remains very limited to the surface and is more intense and also a too strong loosening and washing out of the tannin is avoided.

Bei einer weiteren Ausführungsform der Erfindung werden die abgewalkten Leder vor oder nach der Nachgerbung zuerst mit so viel Säurelösung, haispielswe-i-se einer f o- bis i5%igen Ameise-nsäurelösung,gewalkt, daß die Lösung vom Leder noch ganz aufgezogen werden kann und anschließend mit etwa 5% Na-Chlorit (kristallisiert), auf Abwalkgewicht berechnet, das in wenig Wasser gelöst wurde, nachbehandelt.In a further embodiment of the invention, the scalloped Before or after retanning, leather first with as much acid solution as possible a f o to 15% formic acid solution, drummed so that the leather still removes the solution can be fully drawn up and then with about 5% Na-Chlorite (crystallized), calculated on the fulled weight, which was dissolved in a little water, after-treated.

Die gebleichten Leder werden, falls die Bleiche vor dem Nachgerben erfolgte, anschließend in Wasser gut ausgespült, im anderen Falle mit Wasser ausgebürstet und wie üblich weiterbehandelt.The bleached leathers are made in case the bleach is before retanning took place, then rinsed well in water, in the other case brushed out with water and treated as usual.

Da die Bleichwirkung von einer Lockerung und Entfernung des an der Oberfläche des Leders sitzenden Gerbstoffes herrührt, wird zugleich auch die Lederoberfläche von einem etwaigen Gerbstoffüberschuß befreit. Verwendet man, beispielsweise bei vegetabilisch gegerbtem Leder, eine Lösung eines Alkalichlorits, so bewirkt die alkalische Reaktion der Chloritlösung, daß der tiefer sitzende Gerbstoff nach außen kommt. Um dies zu verhindern, ist es zweckmäßig, wenn man anschließend an die Chlorit- oder Chlordioxydbehandlung mit einer Säure nachbehandelt.Since the bleaching effect of a loosening and removal of the at the The surface of the leather is derived from the tanning agent, the leather surface is also at the same time freed from any excess tannin. Is used, for example, at Vegetable tanned leather, a solution of an alkali chlorite, does this alkaline reaction of the chlorite solution that the deeper seated tannin to the outside comes. In order to prevent this, it is useful if you then follow the chlorite or after treatment with chlorine dioxide with an acid.

Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich aber nicht nur für Leder, die vegetabilisch oder mit synthetischen oder mineralischen Gerbstoffen gegerbt sind, sondern auch für formaldehydgegerbte Leder. Bei deren Behandlung tritt allerdings keine Entgerbung ein; doch lassen sie sich nach dem vorliegenden Verfahren in beliebiger Weise bleichen oder von Verfärbungen befreien, und zwar, wenn gewünscht, sogar so weit, daß sie eine reinweiße Farbe erhalten. Außerdem wird durch diese Behandlung die Zähigkeit formaldehydgegerbter Leder verbessert und ihre Färbbarkeit begünstigt.The method according to the invention is not only suitable for leather, which are vegetable tanned or tanned with synthetic or mineral tanning agents but also for formaldehyde-tanned leather. When treating them, however, occurs no untanning; but they can be in any desired way according to the present process Wise bleach or remove discoloration, and even so if desired far that they acquire a pure white color. It also gets through this treatment the toughness of formaldehyde-tanned leather is improved and its dyeability is favored.

Beim Ausbleichen von Ledern, die mit synthetischen sulfonierten Gerbstoffen gegerbt sind, ist es zweckmäßig, mit schwächeren Lösungen zu arbeiten.When bleaching leathers with synthetic sulfonated tannins are tanned, it is advisable to work with weaker solutions.

Ein Ausbleichen von. Ledern, .die mit Ligningerbstoffen hergestellt wurden, ist in derselben Weise möglich, wie von vegetabilisch gegerbten Ledern.A fading of. Leathers made with lignin tanning agents is possible in the same way as with vegetable-tanned leather.

Nachfolgend wird das Verfahren an Hand einiger Ausführungsbeispiele beschrieben. Ausführungsbeispiele i. Ein vegetabilisch gegerbtes Rindleder läßt man nach der Gerbung oder Nachgerbung auf der Maschine oder an der Luft abwalken, ohne es trocken werden zu lassen. Man löst 5 0/a Na-Chlorit, bezogen auf Feuchtgewicht des Leders, in der doppelten Menge Wasser. Dann gibt man das Leder in das Faß und läßt die Chloritlösung langsam zulaufen. Falls das Leder nicht sauer genug ist, daß die Reaktion rasch zustande kommt, wird gleichzeitig mit der Chloritlösung, jedoch getrennt, etwas konzentrierte Ameisensäure in kleinen Portionen beigefügt. Nach 2o bis 30 Minuten Walken ist das Leder gleichmäßig aufgehellt. Das Leder wird sodann herausgenommen, mit Bleichöl abgeölt und langsam getrocknet.The method is described below using a few exemplary embodiments. Embodiments i. A vegetable-tanned cowhide is allowed to roll off on the machine or in the air after tanning or retanning without allowing it to dry out. Dissolve 50 / a sodium chlorite, based on the wet weight of the leather, in twice the amount of water. Then you put the leather in the barrel and let the chlorite solution run in slowly. If the leather is not acidic enough for the reaction to take place quickly, a little concentrated formic acid is added in small portions at the same time as the chlorite solution, but separately. After 20 to 30 minutes of fulling, the leather is evenly lightened. The leather is then removed, oiled with bleaching oil and slowly dried.

z. In einer Tauchwanne werden in zoo 1 Wasser von 30° C io kg 1\Ta-Chlorit gelöst. Nun werden mit pflanzlichen Gerbstoffen und Ligningerbstoffen kombiniert gegerbte Leder eingehängt. Nach der Benetzung wird etwas verdünnte Ameisensäure zugegeben (etwa i % auf Flüssigkeitsmenge). Es muß dafür gesorgt werden, daß frei werdende C 10, ohne Belästigung der Arbeiter abgeleitet wird. Nach fo bis 15 Minuten sind die Leder gleichmäßig aufgehellt und können herausgenommen werden. Sie kommen in ein mit Ameisensäure schwach angesäuertes Bad. Anschließend werden die Leder abgewelkt oder gestoßen. Darauf werden sie mit Bleichöl abgeölt und langsam getrocknet.z. In an immersion tub, 100 kg of 1 Ta chlorite are added to zoo 1 water at 30 ° C solved. Now are combined with vegetable tanning agents and lignin tanning agents hung tanned leather. After wetting it becomes a little dilute formic acid added (about i% on the amount of liquid). It must be kept free future C 10 is derived without annoying workers. After fo up to 15 minutes the leathers are evenly lightened and can be removed. they are coming in a bath weakly acidified with formic acid. Then the leather withered or bumped. They are then oiled with bleaching oil and slowly dried.

3. In eine Lösung von i kg Na Cl 02 in 2o 1 Wasser, die mit verdünnter Schwefelsäure schwach angesäuert wurde, werden Lederabfälle von Vacheleder eingelegt. Die Temperatur des Oxydationsbades wird bei 30° gehalten. Nach 15 Stunden ist vollkommene Entgerbung eingetreten. Die erhaltenen gerbstofffreien Hautstücke können zu Leim verarbeitet werden.3. Leather waste from Vacheleder is placed in a solution of 1 kg of Na Cl 02 in 2o 1 of water which has been weakly acidified with dilute sulfuric acid. The temperature of the oxidation bath is kept at 30 °. Complete tanning has occurred after 15 hours. The tannin-free pieces of skin obtained can be processed into glue.

q.. Zum Vergleich des Verfahrens nach der Erfindung mit bekannten Bleichverfahren für Leder wurden vier Proben von einem vegetabilisch sattgegerbten Vacheleder verglichen. Probe I war Vacheleder in ungebleichtem Zustand, Probe II wurde gemäß der Erfindung behandelt. Die Proben III und IV wurden mit Oxalsäure bzw. mit Salzsäure nach den Vorschriften von G n a m m, »Fachbuch für die Lederindustrie«, 1950, S S. 3:22 bis 323, gebleicht. Die Bleichungen wurden folgendermaßen ausgeführt: Probe II: Das Leder wurde in eine foo/oige Natriumchloritlösung eingehängt und i bis 2 Minuten bei 25° C behandelt. Sodann wurden der Lösung 2% konzentrierte Ameisensäure zugesetzt. In dieser Lösung wurde das Leder zo Minuten belassen. Sodann wurde es etwa 2 Minuten in auf Pa- 3,5 angesäuertes Wasser getaucht, anschließend leicht abgeölt und getrocknet.q .. To compare the process according to the invention with known bleaching processes for leather, four samples of a vegetable-tanned vachel leather were compared. Sample I was unbleached vail leather, sample II was treated according to the invention. The samples III and IV were namm with oxalic acid or with hydrochloric acid according to the rules of G "textbook for the leather industry", 1950, S S. 3:22 to 323, bleached. The bleaching was carried out as follows: Sample II: The leather was suspended in a foo% sodium chlorite solution and treated at 25 ° C. for 1 to 2 minutes. 2% concentrated formic acid was then added to the solution. The leather was left in this solution for ten minutes. It was then immersed in water acidified to Pa-3.5 for about 2 minutes, then lightly oiled and dried.

Probe III: Das Leder wurde etwa 5 Minuten in eine 5"/oige Sodalösung von q.0° C getaucht, anschließend in lauwarmem Wasser kurz gespült und sodann fo Minuten in eine 6o/oige Oxalsäurelösung von 25° C eingehängt, anschließend leicht abgeölt und getrocknet.Sample III: The leather was soaked in a 5% soda solution for about 5 minutes dipped from q.0 ° C, then rinsed briefly in lukewarm water and then fo Suspended for minutes in a 60% oxalic acid solution at 25 ° C, then lightly oiled and dried.

Probe IV: Das Leder wurde 5 Minuten in eine 5o/oige Sodalösung bei q.o° C getaucht, anschließend in lauwarmem Wasser kurz gespült und sodann fo Minuten in eine 6o/oige Salzsäurelösung eingehängt, anschließend leicht abgeölt und getrocknet.Sample IV: The leather was immersed in a 50% soda solution for 5 minutes Immersed to q.o ° C, then rinsed briefly in lukewarm water and then fo minutes Suspended in a 60% hydrochloric acid solution, then lightly oiled and dried.

Der Bleicheffekt war bei der Probe II erheblich besser als bei den Proben III und IV. Die Werte für die Reißfestigkeit und die pH-Differenzzahlen sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengestellt. Die Reißfestigkeitswerte stellen hierbei Durchschnitte aus jeweils acht bis neun Prüfungen dar, deren Ergebnisse innerhalb der Fehlergrenze zusammenlagen. Nr. Reiß- Differenz- der Bleichmittel festigkeit zahlen der Probe kg/cm2 pH-Werte I - z63 o,6o 1I Natriumchlorit 241 0,70 III Oxalsäure 201 o,6o IV Salzsäure sog o,68 Wie die vorstehende Tabelle zeigt, wird durch die erfindungsgemäße Chloritbleiche das Leder so gut wie gar nicht nachteilig beeinflußt.The bleaching effect was considerably better in sample II than in samples III and IV. The values for the tear strength and the pH difference figures are compiled in the table below. The tensile strength values represent averages from eight to nine tests, the results of which were combined within the error limit. No. Tear difference the bleach strength figures of the Sample kg / cm2 pH values I - z63 o, 6o 1I sodium chlorite 241 0.70 III oxalic acid 201 o, 6o IV hydrochloric acid so-called o, 68 As the table above shows, the chlorite bleach according to the invention has almost no adverse effect on the leather.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Processes for bleaching and cleaning leather, characterized in that the leather with aqueous solutions of chlorites or chlorine dioxide is treated.

2. The method according to claim i, characterized in that the leather before or after treatment with an aqueous solution of chlorites or chlorine dioxide with inorganic or organic acids or a solution of an acidic salt. or is post-treated.