DE934796C

DE934796C - Herbicides

Info

Publication number: DE934796C
Application number: DEU1872A
Authority: DE
Inventors: Albert W Feldman; Allen E Smith
Original assignee: United States Rubber Co
Current assignee: Uniroyal Inc
Priority date: 1952-01-16
Filing date: 1952-10-19
Publication date: 1955-11-03

Description

Unkrautvertilgungsmittel Diese Erfindung betrifft Unkrautvertilgungsmittel. Die Verwendung von Unkrautvertilgungsmitteln in der Landwirtschaft ist rapid angestiegen und hat jetzt den Punkt erreicht, daß es die übliche Praxis ist, den Erdboden entweder bevor oder nachdem die Nutzpflanzen gepflanzt sind, zu behandeln, um das Wachstum des Unkrauts zu unterbinden oder zu verzögern. Die Mechanisierung der Landwirtschaft ist begrenzt, da das Unkrautjäten immer noch Handarbeit erfordert. Selektive Unkrautvertilgungsmittel, i die auf die bepflanzten Reihen angewendet werden und die das Unkraut beschränken oder ausschließen und doch eine normale Entwicklung der Nutzpflanzen ermöglichen, würden der Mechanisierung des Anbaues von Baumwolle, Leguminosen und vieler anderer Nutzpflanzen einen ungeheuren Auftrieb verleihen. Eine zuverlässige chemische Unkrautkontrolle schafft bei jedem System der Landwirtschaft, ob mechanisiert oder nicht, ein Mittel, um eine gute Entwicklung der Nutzpflanzen ohne die teure Handarbeit zu sichern. An die Chemikalie müssen verschiedene Anforderungen gestellt werden, um ihren Gebrauch als selektives Unkrautvertilgungsmittel, das vor dem Sprießen der Pflanzen angewendet wird, zu rechtfertigen. Die landwirtschaftlichen Nutzpflanzen dürfen natürlich nicht geschädigt werden. Weiter ist es sehr wichtig, daß die Chemikalie selbst unter sehr ungünstigen Bedingungen einen hohen Grad der Unkrautkontrolle ergibt, bis die landwirtschaftlichen Nutzpflanzen sich zu einer Stufe entwickelt haben, bei welcher die mechanische Kultivierung angewendet werden kann.Weedkillers This invention relates to weedkillers. The use of herbicides in agriculture has grown rapidly and has now reached the point that it is common practice to hit the ground either before or after the crops are planted, treat to growth to stop or delay the weeds. The mechanization of agriculture is limited as weeding still requires manual labor. Selective herbicides, i which are applied to the planted rows and which limit the weeds or exclude them and still allow the normal development of the crops, would the mechanization of cultivation of cotton, legumes and give a tremendous boost to many other crops. A reliable one chemical weed control creates in every system of agriculture, whether mechanized Or not, a means to good crop development without the expensive ones Secure manual labor. Various requirements must be placed on the chemical be to their use as a selective herbicide that stops before sprouting of the plants is applied to justify. The agricultural crops must of course not be harmed. Next it is very important that the chemical a high level of weed control even under very unfavorable conditions results until the agricultural crops develop to a stage to which mechanical cultivation can be applied.

Die USA.-Patentschrift 2 556 665 beschreibt die Verwendung von N-Arylphthalaminsäuren und ihren Alkalisalzen und Estern- als Wachstumsregulatoren und Phythocide. Die Nützlichkeit dieser Verbindungen als Unkrautvertilgungsmittel ist jedoch begrenzt, weil sie viele Nutzpflanzen schädigen, wenn sie in einer Menge angewendet werden, die genügt, um eine praktische Unkrautkontrolle zu geben.U.S. Patent 2,556,665 describes the use of N-arylphthalamic acids and their alkali salts and esters as growth regulators and phythocids. the However, usefulness of these compounds as herbicides is limited, because they damage many crops if they are used in abundance, which is sufficient to provide practical weed control.

Es wurde gefunden, daß die wasserunlöslichen Metallsalze von N-(i-Naphthyl)-phthalaminsäure ausgezeichnete selektive Unkrautvertilgungsmittel sind und eine wirksame Unkrautkontrolle geben, ohne die Nutzpflanzen zu schädigen.It has been found that the water-insoluble metal salts of N- (i-naphthyl) phthalamic acid are excellent selective herbicides and effective weed control without damaging the crops.

Die wasserunlöslichen Salze von N-(i-Naphthyl)-phthalanünsäure können hergestellt werden, indem die wasserlöslichen Salze von N-(i-Naphthyl)-phthalaminsäure mit einem passenden wasserlöslichen Salz eines mehrwertigen Metalls im wäßrigen Medium behandelt werden oder indem ein passendes Carbonat, Oxyd oder Hydroxyd eines mehrwertigen Metalls mit N-(i-Naphthyl)-phthalaminsäure in einem inerten Lösungsmittel erhitzt wird. Das Verhältnis von wasserlöslichem phthalaminsaurem Salz oder von freier Säure zu der Verbindung des mehrwertigen Metalls ist nicht entscheidend, aber im allgemeinen wird zumindest ein Äquivalent der N-(i-Naphthyl)-phthalaminsäure oder des wasserlöslichen Salzes pro Grammatom des mehrwertigen Metallions bevorzugt. Es werden z. B. 48 g (o,15 Mol) N-(i-naphthyl)-phthalaminsaures Natrium in ioo ccm Wasser mit g g (o,o8 Mol) Calciumchlorid in Zoo ccm Wasser gelöst, behandelt. Ein breiartiges Produkt, das aus rohem N-(i-naphthyl)-phthalaminsaurem Calcium besteht, trennt sich als weißer Niederschlag ab. Das Produkt wird gut mit Wasser und dann mit einer i : i-Mischung von Aceton-Benzol gewaschen. Die Ausbeute ist 32 g = 70 °/o der theoretischen Menge. Das Material ist bei 22o° noch nicht geschmolzen oder gesintert.The water-insoluble salts of N- (i-naphthyl) -phthalanic acid can be prepared by treating the water-soluble salts of N- (i-naphthyl) -phthalamic acid with an appropriate water-soluble salt of a polyvalent metal in the aqueous medium or by adding an appropriate carbonate, Oxide or hydroxide of a polyvalent metal is heated with N- (i-naphthyl) phthalamic acid in an inert solvent. The ratio of the water-soluble phthalamic acid salt or free acid to the polyvalent metal compound is not critical, but in general, at least one equivalent of the N- (i-naphthyl) phthalamic acid or the water-soluble salt per gram atom of the polyvalent metal ion is preferred. There are z. B. 48 g (0.15 mol) of sodium N- (i-naphthyl) phthalamic acid dissolved in 100 cc of water with gg (0.08 mol) of calcium chloride dissolved in zoo cc of water, treated. A slurry-like product consisting of crude calcium N- (i-naphthyl) phthalamic acid separates out as a white precipitate. The product is washed well with water and then with an i: i mixture of acetone-benzene. The yield is 32 g = 70 % of the theoretical amount. The material has not yet melted or sintered at 22o °.

Andere mehrwertigeMetallsalze von N-(i-Naphthyl)-phthalaminsäure, z. B. die Zink-, Cadmium-, Cupri-und Ferrisalze werden in analoger Art hergestellt. Das Cuprisalz ist blau, die Zink- und Cadmiumsalze sind weiß, und das Ferrisalz ist braun. Für die Herstellung- der genannten Salze wird im Rahmen des vorliegenden Patents kein Schutz begehrt.Other polyvalent metal salts of N- (i-naphthyl) phthalamic acid, z. B. the zinc, cadmium, cupric and ferric salts are produced in a similar manner. The cupric salt is blue, the zinc and cadmium salts are white, and the ferric salt is brown. For the production of the salts mentioned, in the context of the present Patent no protection is sought.

Die wasserunlöslichen Salze mit mehrwertigen Metallen der N=(i-Naphthyl)-phthalaminsäure können auf den Boden vor oder nach dem Pflanzen in einem inerten Medium angewendet werden, entweder als Staub in einer Mischung mit einem festen pulverisierten Träger, wie verschiedenen Mineralsilikaten, z. B. Glimmer, Talcum, Pyrophyllit und Tonen oder als wäßriger Sprühregen, vorzugsweise mit Hilfe eines oberflächenaktiven Dispergiermittels in einer Menge, die genügt, das Salz in Wasser zu dispergieren. Diese oberflächenaktiven Dispergiermittel können aasionisch, nicht ionisch oder kanonisch sein, wie sie in der amerikanischen Patentschrift 2 556 665 beschrieben sind. Die wasserunlöslichen N-(i-naphthyl)-phthalaminsauren Salze können mit pulverisierten festen Trägern wie Mineralsilikaten, zusammen mit einem oberflächenaktiven Dispergiermittel gemischt werden, so daß leicht benetzbare Pulver erhalten werden, welche direkt auf den Boden aufgebracht oder mit Wasser aufgeschüttelt werden, um eine wäßrige Suspension der Verbindung (und des gepulvertenTrägers) für die Anwendung auf den Boden in dieser Form herzustellen. Die wasserunlöslichen N-(i-naphthyl)-phthalaminsauren Salze können auf den Boden auch durch die Aerosol-Methode aufgebracht werden.The water-insoluble salts with polyvalent metals of N = (i-naphthyl) -phthalamic acid can be applied to the soil before or after planting in an inert medium either as dust mixed with a solid powdered carrier, like various mineral silicates, e.g. B. mica, talc, pyrophyllite and clays or as an aqueous spray, preferably with the aid of a surface-active dispersant in an amount sufficient to disperse the salt in water. These surface-active Dispersants can be aasional, non-ionic, or canonical as described in U.S. Patent 2,556,665. The water-insoluble N- (i-naphthyl) -phthalamic acid salts can be mixed with powdered solid carriers such as Mineral silicates mixed together with a surfactant dispersant so that easily wettable powders are obtained, which directly on the ground applied or shaken with water to form an aqueous suspension of the Compound (and powdered carrier) for application to the ground in this Make shape. The water-insoluble N- (i-naphthyl) -phthalamic acid salts can can also be applied to the ground by the aerosol method.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Beispiel I Gewächshausprüfungen 8 ccm von o,25°/oigen wäßrigen Lösungen oder Dispersionen von N-(z-Naphthyl)-phthalaminsäure, von ihrem Natriumsalz, von verschiedenen ihrer wasserunlöslichen Salze mit mehrwertigen Metallen und von N-dodecyl-phthalaminsaurem Calcium (um den Mangel an jeder- unkrautvertilgenden Wirksamkeit der bekannten mehrwertigen Metallsalze der N-Alkylphthalaminsäuren zu zeigen), die o,50/, eines oberflächenaktiven Dispergiermittels (Kondensationsprodukt von Äthylenoxyd mit einem alkylierten Phenol), welches nicht auf das Unkraut wirkt, enthielten, werden zu 62 ccm Wasser hinzugegeben. Die Dispersionen werden sofort, nachdem die Samen der Testpflanzen gesät waren, auf die Oberfläche der Erde von Tontöpfen mit einem Durchmesser von 15,24 cm gegossen. Es wurden Samen von Kürbis, Mais und Karotten geprüft. Die Salze wurden in einem Verhältnis von ungefähr 4,5 kg eines Äquivalents N-(i-Naphthyl)-phthalaminsäure pro 0,4 ha angewendet. Die verwendete Deckerde enthielt Samen einer Auswahl von Monocotyledonen- und Dicotyledonenunkraut, z. B. Amaranthus sp., Portulaca sp., Chenopodium sp., Calinsoga sp., Stellaria sp., Digitaria spp., Cyperus sp.The following examples illustrate the invention. Example I Greenhouse Tests 8 cc of 0.25% aqueous solutions or dispersions of N- (z-naphthyl) phthalamic acid, from its sodium salt, from various of its water-insoluble salts with polyvalent ones Metals and of N-dodecyl-phthalamic acid calcium (to the lack of every weed-killing Effectiveness of the known polyvalent metal salts of N-alkylphthalamic acids show), the o, 50 /, of a surface-active dispersant (condensation product of ethylene oxide with an alkylated phenol), which does not affect the weeds, are added to 62 cc of water. The dispersions are immediately after the seeds of the test plants were sown, on the surface of the soil of Cast clay pots with a diameter of 15.24 cm. There were seeds of pumpkin, Checked corn and carrots. The salts were in a ratio of approximately 4.5 kg of an equivalent of N- (i-naphthyl) phthalamic acid applied per 0.4 ha. The used Cover soil contained seeds of a selection of monocot and dicot weeds, z. B. Amaranthus sp., Portulaca sp., Chenopodium sp., Calinsoga sp., Stellaria sp., Digitaria spp., Cyperus sp.

Die Sämlinge der geprüften Samen tauchten 3 bis 6 Tage nach dem Pflanzen auf. Einen Monat nach dem Pflanzen wurden die Salze auf ihre Schädigung der Nutzpflanzen und auf Unkrautkontrolle gewertet. Die Ergebnisse werden in der folgenden Tafel gezeigt Verbindung Nutzpflanzenschädigung Unkraut- bekämpfung Keine (Kontrolle) ............................... keine keine Cuprisalz der N-(i-Naphthyl)-phthalaminsäure ..... in allen Fällen sehr gering gut Zinksalz der N-(i-Naphthyl)-phthalaminsäure ..... in allen Fällen sehr gering gut Basisches Zinksalz der N-(i-Naphthyl)-phthalamin- säure ........................................ in allen Fällen sehr gering gut Cadmium-Salz der N-(i-Naphthyl)-phthalaminsäure keine günstig Ferri-Salz der N-(i-Naphthyl)-phthalaminsäure..... keine günstig Calciumsalz der N-(i-Naphthyl)-phthalaminsäure ... keine sehr gut N-(i-Naphthyl)-phthalaminsäure .................. in allen Fällen sehr gut ausgesprochene Schädigung Natriumsalz der N-(i-Naphthyl)-phthalaminsäure... in allen Fällen sehr stark ausgezeichnet Calciumsalz der N-Dodecyl-phthalaminsäure ....... keine keine Man sieht aus der obigen Tabelle, daß die mehrwertigen Metallsalze der N-(i-Naphthyl)-phthalaminsäure vorteilhaft als Unkrautvertilgungsmittel, das vor dem Keimen der Pflanzen angewendet wird, für Nutzpflanzen, die von der freien Säure und den Alkalisalzen geschädigt werden, verwendet werden können. Das mehrwertige Metallsalz der N-Alkylphthalaminsäure (N-dodecyl-phthalaminsaures Calcium) war unwirksam.The seedlings of the tested seeds appeared 3 to 6 days after planting. One month after planting, the salts were scored for damage to the useful plants and for weed control. The results are shown in the following table Compound crop damage weed fight None (control) ............................... none none Cupric salt of N- (i-naphthyl) phthalamic acid ..... in all cases very poorly good Zinc salt of N- (i-naphthyl) phthalamic acid ..... in all cases very poorly good Basic zinc salt of N- (i-naphthyl) phthalamine acid ........................................ in all cases very poorly good Cadmium salt of N- (i-naphthyl) phthalamic acid is not beneficial Ferric salt of N- (i-naphthyl) phthalamic acid ..... not cheap Calcium salt of N- (i-naphthyl) phthalamic acid ... none very good N- (i-Naphthyl) phthalamic acid .................. very good in all cases pronounced damage Sodium salt of N- (i-naphthyl) phthalamic acid ... in all cases very strong Calcium salt of N-dodecyl-phthalamic acid ....... none none It can be seen from the table above that the polyvalent metal salts of N- (i-naphthyl) phthalamic acid are advantageously used as herbicides, which are applied before the germination of the plants, for useful plants which are damaged by the free acid and the alkali salts can. The polyvalent metal salt of N-alkylphthalamic acid (N-dodecyl-phthalamic acid calcium) was ineffective.

Beispiel II Freilandprüfungen Eine wäBrige Suspension des Calciumsalzes von N-(i-Naphthyl)-phthalaminsäure wurde für Freilandprüfungen in einer Anzahl von Reihen von Freilandnutzpflanzen vor dem Keimen der Pflanzen verwendet. Das Calciumsalz wurde in einem Verhältnis von 4,5 kg eines Äquivalents N-(i-Naphthyl)-phthalaminsäure pro 0,4 ha verwendet und mit 568 1 Wasser und dem gleichen oberflächenaktiven Mittel, welches bei den obigen Prüfungen verwendet wurde, angewendet. Das Natriumsalz wurde auch in einem Verhältnis von 4,5 kg eines Äquivalents Säure pro 0,4 ha verwendet, ebenfalls in 568 1 Wasser, das dasselbe oberflächenaktive Mittel wie in den obigen Prüfungen enthielt. Die Suspensionen und Lösungen wurden auf den Erdboden versprüht, wenn die Samen gesät waren. Die gesäten Samen waren Kürbis, Baumwolle, Sojabohnen und Karotten. . Die Samen von Monocotyledonen und Dicotyledonen-Unkräutern wie oben, wurden dem Boden zugefügt. i Monat nach dem Säen wurden die Salze auf Schädigung der Nutzpflanzen und Unkrautkontrolle gewertet. Die Ergebnisse werden in der folgenden Tabelle gezeigt Nutzpflanzen und Grade der Schädigung Verbindung Kürbis Baumwolle Sojabohnen Karotten Unirraut- bekämpfung Natriumsalz der N-(i-Naphthyl)- phthal- aminsäure ... . ..................... stark sehr gering sehr gering stark ausgezeichnet Calciumsalz der N-(i-Naphthyl)-phthal- aminsäure ........................ keine keine keine keine ausgezeichnet Keine (Kontrolle) ..................... keine keine keine keine keine Aus dem Obigen sieht man die große Überlegenheit der wasserunlöslichen Salze der N-(i-Naphthyl)-phthalaminsäure als selektives Unkrautvertilgungsmittel gegenüber den wasserlöslichen Salzen.Example II Field Tests An aqueous suspension of the calcium salt of N- (i-naphthyl) phthalamic acid was used for field tests on a number of rows of field crops prior to germination of the plants. The calcium salt was used in a ratio of 4.5 kg of an equivalent of N- (i-naphthyl) phthalamic acid per 0.4 ha and applied with 568 liters of water and the same surfactant used in the above tests. The sodium salt was also used at a ratio of 4.5 kg of an equivalent acid per 0.4 ha, also in 568 liters of water containing the same surfactant as used in the tests above. The suspensions and solutions were sprayed onto the soil when the seeds were sown. The seeds sown were pumpkin, cotton, soybeans, and carrots. . The seeds of monocot and dicot weeds as above were added to the soil. One month after sowing, the salts were scored for damage to the crops and weed control. The results are shown in the following table Crops and degrees of damage Compound Pumpkin Cotton Soybeans Carrots Unirraut- fight Sodium salt of N- (i-naphthyl) phthal amic acid .... ..................... strong very little very little strong excellent Calcium salt of N- (i-naphthyl) -phthal- amic acid ........................ none none none none excellent None (control) ..................... none none none none none From the above one can see the great superiority of the water-insoluble salts of N- (i-naphthyl) -phthalamic acid as a selective herbicide over the water-soluble salts.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Weedkillers, characterized in that that it is a water-insoluble salt of N- (i-naphthyl) phthalamic acid as an essential active ingredient contains.

2. Weedkiller according to claim i, characterized in that it contains a polyvalent metal salt of N- (i-naphthyl) phthalamic acid.

3. Weedkillers according to claim 2, characterized in that the salt is selected from the following can be: calcium, cadmium, copper, iron and zinc salts of N- (i-naphthyl) phthalamic acid.

4. Weedkillers according to claims i to 3, characterized in that that it contains a surfactant dispersant.

5. Weedkillers according to claims i to 3, characterized in that the salt is in an aqueous dispersion is present.

6. Weedkillers according to claims i to 5, characterized in that that it contains a powdery solid carrier for the salt.

7. Weedkillers according to claim 6, characterized in that the carrier is a powdered mineral silicate is. B. A method for killing the weeds in the ground, characterized in that that the soil with a water-insoluble salt of N- (i-naphthyl) -phthalamic acid is treated.