DE933359C

DE933359C - Vulcanizable compound for the production of elastic organosiloxane bodies

Info

Publication number: DE933359C
Application number: DED6294A
Authority: DE
Inventors: Earl Leathen Dr Warrick
Original assignee: Dow Corning Corp
Current assignee: Dow Silicones Corp
Priority date: 1946-03-01
Filing date: 1950-09-29
Publication date: 1955-09-22

Description

Vulkanisierbare Masse zur Herstellung von elastischen Organosiloxan-Körp ern Seit langem besteht in der Technik die Forderung nach einem mechanisch festen und elastischen Stoff, der diese Eigenschaften bis 200° und darüber beibehält. Solche Stoffe werden gebraucht zur Herstellung von Unterlegscheiben, Dichtungen, biegsamen Verbindungsrohren usw., die entweder für längere oder kürzere Zeit hohen Temperaturen ausgesetzt sind, z. B. in Motoren, Maschinen oder auf vielen anderen Gebieten. Alle bisher bekannten natürlichen und auch synthetischen Kautschukarten verlieren diese Eigenschaften, wenn sie Temperaturen oberhalb I50" ausgesetzt werden. Beispielsweise verliert ein natürlicher Latexgummi 800/, seiner Zerreißfestigkeit, wenn er über I40° erhitzt wird.Vulcanizable compound for the production of elastic organosiloxane bodies For a long time there has been a requirement in technology for a mechanically strong and elastic fabric that retains these properties up to 200 ° and above. Such Fabrics are used in the manufacture of washers, seals, flexible ones Connecting pipes etc. which are exposed to high temperatures for either longer or shorter periods of time are exposed, e.g. B. in engines, machines or in many other areas. All Previously known natural and synthetic rubber types lose this Properties when exposed to temperatures above 150 ". For example A natural latex rubber 800 /, loses its tensile strength if it is over I40 ° is heated.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist nun eine vulkanisierbare, Organosiloxane enthaltende Masse, die bei ihrer Verarbeitung mechanisch feste, zusam-Wendrückbare und elastische Körper ergibt, die ihre physikalischen Eigenschaften auch dann beibehalten, wenn sie für lange Zeit auf Temperaturen bis zoo" und darüber erhitzt werden. The present invention is now a vulcanizable, Organosiloxane-containing mass that is mechanically strong, compressible during processing and elastic bodies that retain their physical properties even if they are heated to temperatures of zoo "and above for a long time.

Organosiloxane, die Alkylradikale unmittelbar an Si-Atome gebunden enthalten, können durch Behandlung mit tertiärem Butylperbenzoat polymerisiert werden. Durch diese Behandlung werden niedrigviskose Flüssigkeiten in hochviskose umgewandelt, und es können sogar Gele erhalten werden, wenn die Behandlung lange genug fortgesetzt wird. Alle diese Stoffe sind für diesen oder jenen Verwendungszweck wertvoll, z. B. als Dämpfungsflüssigkeit, als Mittel zum Wasserdichtmachen oder als feste elektrische Isolierüberzngsmaterialien für metallische Leiter oder Glasgewebe usw. Durch Behandlung einer besonderen Klasse von Organosiloxanen mit tertiärem Butylperbenzoat werden aber Stoffe von besonderen Eigenschaften erhalten. Diese Stoffe besitzen eine ungewöhnliche Zusammendrückbarkeit und Elastizität, eine hohe Wärmebeständigkeit und eine ausgezeichnete elektrische Isolierfähigkeit. Auf die Herstellung gerade dieser Stoffe ist die vorliegende Erfindung abgestellt. Organosiloxanes, the alkyl radicals bound directly to Si atoms can be polymerized by treatment with tertiary butyl perbenzoate. This treatment converts low-viscosity liquids into high-viscosity ones, and even gels can be obtained if treatment is continued long enough will. All these Substances are for this or that purpose valuable, e.g. B. as a damping liquid, as a means of waterproofing or as solid electrical insulating covering materials for metallic conductors or glass fabrics etc. By treating a particular class of organosiloxanes with tertiary Butyl perbenzoate contains substances with special properties. These Fabrics have an unusual compressibility and elasticity, a high one Heat resistance and excellent electrical insulation property. On the Manufacture of precisely these substances is the subject of the present invention.

Es wurde nun gefunden, daß man eine vulkanisierbare Mischung, die bei ihrer Verarbeitung Preßstoffe von verbesserter Zusammendrückbarkeit und Elastizität ergibt, dann erhält, wenn man Organopolysiloxane ganz bestimmter Zusammensetzung mit tertiärem Butylperbenzoat und gegebenenfalls Füllstoffen versetzt. Die hierfür verwendeten Organopolysiloxane sollen durchschnittlich auf 1 Si-Atom 1,75 bis 2,25 organische Radikale enthalten. Die organischen Radikale können Alkyl- oder Aryl- bzw. substituierte Alkyl- oder Arylreste oder Mischungen solcher Reste sein. Es ist jedoch erforderlich, daß mindestens 75 Molprozent des Polymerisates Einheiten der Formel R2SiO darstellen, wobei in dieser Formel R niedrige Alkylreste sind. It has now been found that a vulcanizable mixture that when they are processed, molded materials of improved compressibility and elasticity results, then obtained when organopolysiloxanes of a very specific composition tertiary butyl perbenzoate and optionally fillers are added. The for this Organopolysiloxanes used should on average be 1.75 to 2.25 per Si atom contain organic radicals. The organic radicals can be alkyl or aryl or substituted alkyl or aryl radicals or mixtures of such radicals. It however, it is necessary that at least 75 mole percent of the polymer units of the formula R2SiO, where in this formula R are lower alkyl radicals.

Solche Organopolysiloxane können aus niedrigmolekularen Organosiloxanen, die konstitutionell den obigen Bedingungen entsprechen, durch Polymerisation erhalten werden. Die so erhaltenen polymere sierten Stoffe können außergewöhnlich hochviskose F]üssigkeiten (z. B. mit einerViskosität über 100000 cSt bei 250), weiche Gele oder sogar feste Stoffe sein. Such organopolysiloxanes can be made from low molecular weight organosiloxanes, which correspond constitutionally to the above conditions, obtained by polymerization will. The polymerized substances obtained in this way can be extraordinarily highly viscous Liquids (e.g. with a viscosity greater than 100,000 cSt at 250), soft gels or even be solid substances.

Die Polymerisation der Organosiloxane kann auf verschiedene Weise erfolgen, z. B. mit Hilfe eines Dehydratisierungsmittels, falls das Siloxan in unvollständig kondensiertem Zustand vorliegt, oder durch Behandlung mit einer starken Säure oder einem starken Alkali, falls das Siloxan aus völlig kondensierten Polymeren besteht.The polymerization of the organosiloxanes can take place in several ways take place, e.g. B. with the help of a dehydrating agent if the siloxane is incomplete condensed state, or by treatment with a strong acid or a strong alkali if the siloxane consists of fully condensed polymers.

Ein weiteres Verfahren der Polymerisation besteht in der Verwendung von Benzoylperoxyd, wie dies in der Patentschrift 9I8 898 beschrieben ist, oder in der Verwendung von 0,OI bis 10 Gewichtsprozent Butylperbenzoat. Dabei wird das Siloxan mit dem Peroxyd oder Perbenzoat bei einer Temperatur oberhalb etwa 1000 behandelt, um die Viskositätssteigerung hervorzurufen. Wird die Behandlung lange genug fortgesetzt und besitzt das Siloxan die oben angegebene Zusammensetzung, so erhält man ein Gel, das für die erfindungsgemäße vlllkanisierbare Mischung geeignet ist. Es ist zweckmäßig, aber nicht unbedingt erforderlich, daß die Behandlung mit dem Peroxyd oder Perbenzoat in Abwesenheit von Sauerstoff durchgeführt wird, da letzterer die Wirksamkeit des Peroxyds oder Perbenzoats, besonders an der Oberfläche der behandelten flüssigen Siloxane, vermindert. Another method of polymerization is through use of benzoyl peroxide, as described in patent specification 918898, or in the use of 0.0 to 10 percent by weight butyl perbenzoate. This will be Siloxane with the peroxide or perbenzoate at a temperature above about 1000 treated to cause the viscosity increase. The treatment will be long continued enough and the siloxane has the composition given above, so a gel is obtained which is suitable for the fully-canizable mixture according to the invention is. It is convenient, but not essential, that treatment with the peroxide or perbenzoate is carried out in the absence of oxygen, since the latter the effectiveness of the peroxide or perbenzoate, especially on the surface of the treated liquid siloxanes.

Das hochmolekulare Organopolysiloxan wird mit einer geringen Menge, z. B. 0,OI bis 10 Gewichtes prozent, von tertiärem Butylperbenzoat vermischt. The high molecular weight organopolysiloxane is with a small amount, z. B. 0, OI to 10 weight percent, mixed by tertiary butyl perbenzoate.

Die vorzugsweise anzuwendende Menge beträgt etwa I bis 3 Gewichtsprozent. Es können jedoch auch größere Mengen verwendet werden. Die erhaltene Mischung ist bereits eine verarbeitbare und preßbare Masse, die in jede gewünschte Form gebracht werden kann. Ihr können noch Füllstoffe einverleibt werden um die Eigenschåften der Preßkörper für besondere Anwendungsgebiete zu modifizieren und zu verbessern.The preferred amount to be used is about 1 to 3 percent by weight. However, larger amounts can also be used. The mixture obtained is already a workable and pressable mass, which can be brought into any desired shape can be. Fillers can also be added to the properties to modify and improve the pressed body for special fields of application.

Die Verarbeitung der so erhaltenen Masse erfolgt durch Einbringen in eine Preßform, von der Sauerstoff zweckmäßig ferngehalten wird, und Erhitzen, bis ein nicht klebender, fester, gummiartiger Preßstoff erhalten wird. Es wurde gefunden, daß Sauerstoff die Wirksamkeit des tertiären Butylperbenzoats als Beschleuniger vermindert und in manchen Fällen sogar die Bildupg von nicht klebrigen Oberflächen der Preßstoffe verhindert. Zweckmäßig verwendet man daher eine luftdichte Preßform. Für manche Zwecke ist es nicht notwendig, eine Preßform zu verwenden, die völlig geschlossen ist. In diesem Falle wird der Sauerstoff durch die Anwendung eines verminderten Druckes oder durch die Anwendung eines inerten Gases, z. B. Kohlensäure, ausgeschlossen. Die Temperatur, bei der der Vulkanisier- bzw. Härtungsvorgang durchgèführt wird, liegt zweckmäßig in der Nähe der Zersetzungstemperatur des Perbenzoats oder darüber, z. B. oberhalb Ion". Im allgemeinen werden Härtetemperaturen zwischen 125 und 2000 angewandt.The mass obtained in this way is processed by introducing it in a mold, from which oxygen is expediently kept away, and heating, until a non-sticky, solid, rubber-like molding material is obtained. It was found that oxygen reduced the effectiveness of tertiary butyl perbenzoate as an accelerator diminishes and in some cases even reduces the appearance of non-sticky surfaces the pressed materials prevented. It is therefore expedient to use an airtight mold. For some purposes it is not necessary to use a die that is entirely closed is. In this case the oxygen is decreased by the application of a Pressure or by using an inert gas, e.g. B. carbonic acid excluded. The temperature at which the vulcanization or hardening process is carried out, is expediently close to the decomposition temperature of the perbenzoate or above, z. B. Above Ion ". In general, hardening temperatures between 125 and 2000 applied.

Bei der Mitverwendung von Füllstoffen ist es nicht notwendig, einen Siloxanausgangsstoff zu verwenden, der nur- wenig oder gar nicht fließt. Es kann dann auch ein flüssigeres Siloxan verwendet werden, wenn dieses mit genügend Füllstoff und Perbenzoat innig gemischt eine Masse von solcher Konsistenz ergibt, die in Pressen gehandhabt werden kann. Wird ein relativ niedrigviskoses oder niedrigmolekulares, flüssiges Siloxan verwendet, dann ist es notwendig, eine größere Menge Perbenzoat zuzusetzen, um diese Flüssigkeit zu den gewünschten gummiähnlichen Produkten zu polymerisieren. Die Umwandlung vom flüssigen in den gummiähnlichen Zustand kann dann in einem Verfahrensschritt durch Erhitzung der erhaltenen Mischung auf Reaktionstemperatur durchgeführt werden. If fillers are also used, it is not necessary to use one To use siloxane starting material which flows only little or not at all. It can Then a more liquid siloxane can be used if this has enough filler and perbenzoate intimately mixed results in a mass of such a consistency that in presses can be handled. If a relatively low viscosity or low molecular weight, If liquid siloxane is used, then it is necessary to use a larger amount of perbenzoate add to this liquid to the desired rubber-like products polymerize. The transformation from the liquid to the rubber-like state can then in one process step by heating the mixture obtained to the reaction temperature be performed.

Im Falle der Verwendung von Füllstoffen kann die Herstellung der vulkanisierbaren Masse insofern abgeändert werden, daß man den Füllstoff dem anfänglich flüssigen Siloxan vor der Polymerisation zusammen mit einer solchen Perbenzoatmenge einverleibt, die ausreicht, um die Flüssigkeit in den Gelzustand überzuführen. Wenn dieser Zustand durch Erhitzen erreicht ist, so wird eine größere Lange Perbenzoat zugesetzt. Die Behandlung ist dann die, gleiche wie angegeben. Diese Art der Zugabe des Füllstoffes hat den Vorteil, daß dieser besser dispergiert wird. Dadurch erhält man gleichmäßigere und blasenfreie Endprodukte. In the case of the use of fillers, the production of the Vulcanizable mass can be modified to the extent that the filler is initially liquid siloxane before polymerization together with such an amount of perbenzoate incorporated, which is sufficient to convert the liquid into the gel state. if this state is reached by heating, then a greater length perbenzoate added. The treatment is then the same as indicated. That kind of encore the filler has the advantage that it is better dispersed. This gets you get more uniform and bubble-free end products.

Die aus der erfindungsgemäßen Mischung erhaltenen Elastomeren sind biegsam, zusammendrückbar und elastisch und besitzen eine hohe Wärmebeständigkeit. The elastomers obtained from the mixture according to the invention are flexible, compressible and elastic and have a high heat resistance.

Sie halten Temperaturen bis 250° über 100 Stunden und Temperaturen bis 350" bis 20 Stunden aus. Bei Temperaturen um 2000 verlieren mit Benzoylperoxyd vulkanisierte Siloxane ihre Elastizität in etwa I Monat, während die mit Perbenzoat vulkanisierten Siloxane ihre Elastizität mindestens 3 Monate behalten. Die Zerreißfestigkeit der füllstofffreien Stoffe ist relativ klein, doch kann diese wesentlich gesteigert werden, wenn wärmebeständige inerte Füllstoffe, z. B. Eisenoxyd, Glaspulver, Aluminium-, Titan-, Zinkoxyd usw., der Mischung der Perbenzoate und Siloxane vor dem Preßvorgang einverleibt werden.They hold temperatures up to 250 ° for over 100 hours and temperatures up to 350 "up to 20 hours. At temperatures around 2000 lose with benzoyl peroxide Siloxanes vulcanized their elasticity in about I month, while those with perbenzoate vulcanized siloxanes retain their elasticity for at least 3 months. The tensile strength of the filler-free materials is relatively small, but this can can be increased significantly if heat-resistant inert fillers, e.g. B. iron oxide, Glass powder, aluminum, titanium, zinc oxide etc., the mixture of perbenzoates and Siloxanes are incorporated before the pressing process.

Sollen die obenerwähnten Endprodukte aus irgendeinem Grund umgepreßt werden, dann kann dies in der Weise erfolgen, daß man sie mit tertiärem Butylperbenzoat vermischt und noch einmal vulkanisiert. Should the above-mentioned end products be repressed for any reason then this can be done in such a way that they are treated with tertiary butyl perbenzoate mixed and vulcanized again.

Auf diese Weise ist es möglich, Produkte, die hinsichtlich der Härte oder Zerreißfestigkeit nicht befriedigen, zu verbessern oder ihnen eine andere Form zu verleihen.In this way it is possible to produce products that are in terms of hardness or tensile strength does not satisfy, improve or give them a different shape to rent.

Die zur Herstellung der hochviskosen Flüssigkeiten, Gele oder festen Stoffe dienenden Organosiloxane können in ihrem molekularen Aufbau die Struktureinheiten SiO2, RSiO R2SiO und R3SiOo6 enthalten. Solche Organosiloxane können durch Hydrolyse eines hydrolysierbaren Diorganosilans mit darauffolgender partieller oder völliger Kondensation des Hydrolysierungsproduktes erhalten werden. Sie können auch durch Hydrolyse und Kondensation von Mischungen von verschiedenen hydrolysierbaren Organomonosilanen erhalten werden, die wenigstens 75 ovo eines hydrolysierbaren Dialkylsilans enthalten, wie in den deutschen Patentschriften 848 706, 833 I23, -833254, 848 259 und 833 255 beschrieben ist. Dabei können neben den Organosilanen auch hydrolysierbare Siliciumverbindungen, die keine organischen Radikale, die durch C-Si-Bindungen am Si gebunden sind, enthalten, z. B; Siliciumtetrachlorid oder Äthylorthosilikate, verwendet werden. Bei Anwendung solcher Silanmischungen in genauen Verhältnissen ist es möglich, Organosiloxane zu erhalten, die im Durchschnitt zwischen I,75 und 2,25 organische Radikale pro Si-Atom enthalten. Die Siloxane können auch nicht kondensierte Hydroxylgruppen oder restliche, nicht hydrolysierte hydrolysierbare Radikale enthalten. For the production of highly viscous liquids, gels or solids Organosiloxanes used for substances can, in their molecular structure, be the structural units Contains SiO2, RSiO R2SiO and R3SiOo6. Such organosiloxanes can be produced by hydrolysis of a hydrolyzable diorganosilane with subsequent partial or total Condensation of the hydrolysis product can be obtained. You can go through too Hydrolysis and condensation of mixtures of various hydrolyzable organomonosilanes are obtained which contain at least 75 ovo of a hydrolyzable dialkylsilane, as in German patents 848 706, 833 I23, -833254, 848 259 and 833 255 is described. In addition to the organosilanes, hydrolyzable silicon compounds, which do not contain any organic radicals bound to Si by C-Si bonds, z. B; Silicon tetrachloride or ethyl orthosilicates can be used. When applying such silane mixtures in precise proportions it is possible to use organosiloxanes to get that averages between 1.75 and 2.25 organic radicals per Contain Si atom. The siloxanes can also contain non-condensed hydroxyl groups or contain residual, unhydrolyzed hydrolyzable radicals.

Unter hydrolysierbaren Organosilanen sollen im allgemeinen Derivate des SiH4 verstanden werden, die die allgemeine Formel RySiX(4-y) besitzen, worin R ein organisches Radikal, das durch C-Si-Bindungen am Si gebunden ist, bedeutet, X ein völlig hydrolysierbares Radikal aus der Klasse der Halogene, Aminogruppen, Alkoxy-, Aroxy- und Acyloxyradikale und y eine Zahl von I bis 3 -darstellen. Beispiele der durch das Symbol R dargestellten organischen Radikale sind die folgenden: Aliphatische Radikale, wie Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Amyl, Hexyl, Heptyl bis Octadecyl, und höhere, alicyclische Radikale, z.B. Hydrolyzable organosilanes are generally intended to include derivatives des SiH4, which have the general formula RySiX (4-y), in which R is an organic radical that is bonded to Si through C-Si bonds, X is a completely hydrolyzable radical from the class of halogens, amino groups, Alkoxy, aroxy and acyloxy radicals and y a number from I to 3 represent. Examples of the organic radicals represented by the symbol R are as follows: Aliphatic Radicals such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, amyl, hexyl, heptyl to octadecyl, and higher alicyclic radicals, e.g.

Cyclopentyl, Cyclohexyl usw., Aryl- und Alkarylradikale, wie Phenyl, Mono- und Polyalkylphenyl, wie Tolyl, Xylyl, Mesityl, Mono-, Di- und Triäthylphenyle, Mono-, Di- und Tripropylphenyle usw., Naphthyl, Mono- und Polyalkylnaphthyle, wie Methylnaphthyl, Diäthylnaphthyl, Tripropylnaphthyl usw., Tetrahydronaphthyl, Anthracyl usw., Aralkyl, wie Benzyl, Phenyläthyl usw., Alkenyl, wie Methallyl, Allyl usw. und heterocyclische Radikale. Die genannten organischen Radikale können auch anorganische Substituenten, wie z. B. Halogene usw., enthalten. Cyclopentyl, cyclohexyl etc., aryl and alkaryl radicals such as phenyl, Mono- and polyalkylphenyl, such as tolyl, xylyl, mesityl, mono-, di- and triethylphenyls, Mono-, di- and tripropylphenyls, etc., naphthyl, mono- and polyalkylnaphthyls such as Methylnaphthyl, diethylnaphthyl, tripropylnaphthyl, etc., tetrahydronaphthyl, anthracyl etc., aralkyl such as benzyl, phenylethyl etc., alkenyl such as methallyl, allyl etc. and heterocyclic radicals. The organic radicals mentioned can also be inorganic Substituents such as B. halogens, etc. contain.

Die folgenden Beispiele sollen zur näheren Erläuterung der Erfindung dienen. The following examples are intended to illustrate the invention in greater detail to serve.

Beispiel I Ein flüssiges Dimethylsiloxan mit einer Viskosität von 2300 cSt wird durch Hydrolyse von Dimethyldiäthoxysilan in Gegenwart von Schwefelsäure hergestellt. Das Endprodukt wird gewaschen und die sich gebildete ölige Flüssigkeit bis 250° bei 0,5 mm Vakuum destilliert, um niedrige Polymere zu entfernen. Der Destillationsrückstand wird mit I Gewichtsprozent tertiärem Butylperbenzoat innig gemischt und diese Mischung während I8 Stunden auf 150° erhitzt, wobei man ein biegsames, blasiges Gel erhält, das noch recht elastisch und klebrig, aber nicht mehr in Benzol löslich ist. Dieses Gel wird dann mit 100 Gewichtsprozent Mapicorot 297 (9g,o01, Fe203) und 2 Gewichtsteilen tertiärem Butylperbenzoat gemahlen. Das erhaltene Produkt hat die Konsistenz eines trockenen Teiges, Dieser wird in eine Preßform gegeben, aus der Sauerstoff ferngehalten wird. Die Preßform wird in eine Presse gegeben und während I Stunde bei 21 ast auf 150° erhitzt. Nach dieser Zeit ist der Presseninhalt zu einem nicht klebenden, zusammenhängenden, gummiartigen festen Produkt gehärtet. Example I A liquid dimethylsiloxane having a viscosity of 2300 cSt is obtained by hydrolysis of dimethyl diethoxysilane in the presence of sulfuric acid manufactured. The final product is washed and the oily liquid that has formed Distilled up to 250 ° at 0.5 mm vacuum to remove low polymers. The still residue is intimately mixed with I weight percent tertiary butyl perbenzoate and this mixture heated to 150 ° for 18 hours, a flexible, blistered gel being obtained, which is still quite elastic and sticky, but no longer soluble in benzene. This Gel is then made with 100 percent by weight Mapicorot 297 (9g, o01, Fe203) and 2 parts by weight ground tertiary butyl perbenzoate. The product obtained has the consistency of a dry dough, this is placed in a press mold, from which oxygen is kept away will. The mold is placed in a press and opened at 21 for 1 hour 150 ° heated. After this time, the press content has become a non-sticky, cohesive, hardened rubbery solid product.

Das Produkt hat eine Härte von I3, gemessen in dem Shore-Härteprüfer auf Skala A, eine bleibende Verdichtung von 9 % bei 25°. Unter »bleibender Verdichtung« soll die bleibende prozentuale Verdichtung verstanden werden, die nach einem Zusammendrücken des Musters unter konstantem Druck während I8 Stunden bestehen bleibt (ASTM. D 395 - 40 T, Methode B). Bei I500 beträgt die bleibende Verdichtung 52°/o Der beschriebene Preßling verliert 8,2 0/o seines Gewichtes, wenn er 3 Monate auf 200° erhitzt wird, besitzt eine Shore-Härte von 65, eine bleibende Verdichtung von 5,5 0!o bei 25° und 18,1 0/o bei 1500. The product has a hardness of I3, measured in the Shore hardness tester on scale A, a permanent compression of 9% at 25 °. Under "permanent compression" is to be understood as the permanent percentage compression that occurs after compression of the sample remains under constant pressure for 18 hours (ASTM. D 395 - 40 T, method B). At I500 the permanent compression is 52% of that described The pressed part loses 8.2% of its weight if it is heated to 200 ° for 3 months, has a Shore hardness of 65, a permanent compression of 5.5 0! o at 25 ° and 18.1 0 / o at 1500.

Dagegen besitzt ein Preßling, der auf die gleiche beschriebene Weise, jedoch unter Verwendung von Benzoylperoxyd als Beschleuniger hergestellt worden ist, eine Shore-Härte von I2, eine bleibende Verdichtung von 15,3 % bei 25° und 59,IOlo bei 1500. Wird dieser Preßling 3 Monate auf 2000 erhitzt, dann erleidet er einen Gewichtsverlust von 22,9 01o und hat dann eine Shore-Härte von go, eine bleibende Verdichtung von 21,7 0/o bei 25° und von 63 0/o bei 1500.On the other hand, a compact that is produced in the same way as described however, it has been made using benzoyl peroxide as an accelerator is, a Shore hardness of I2, a permanent compression of 15.3% at 25 ° and 59, IOlo at 1500. If this compact is heated to 2000 for 3 months, then it suffers he has a weight loss of 22.9 01o and then has a Shore hardness of go, a permanent compression of 21.7% at 25 ° and 63% at 1500.

Beispiel 2 Ein gummiähnliches Produkt wird entsprechend Beispiel I, jedoch mit dem Unterschied hergestellt, daß als Füllmittel an Stelle von Mapicorot Ti O2 verwendet wird. Als Preßling hat dieses Produkt eine Shore-Härte von 8 und eine bleibende Verdichtung bei 250 von 17,3 und I7,IOlo bei 1500. Nach dreimonatiger Erhitzung auf 200° verliert das Produkt 13,8 01o seines Gewichtes, die Shore-Härte beträgt dann 80, die bleibende Verdichtung bei 25° II,3 % und bei 150° 24,5 0/o. Die Alterungsbeständigkeit bei erhöhten Temperaturen ist bemerkenswert im Gegensatz zu den mit Benzoylperoxyd als Beschleuniger hergestellten Preßlingen, wie dies im Beispiel I gezeigt worden ist. Example 2 A rubber-like product is made according to Example I, but produced with the difference that as a filler instead of Mapicorot Ti O2 is used. As a compact, this product has a Shore hardness of 8 and a permanent compression at 250 of 17.3 and I7, IOlo at 1500. After three months When heated to 200 °, the product loses 13.8 01o of its weight, the Shore hardness is then 80, the permanent compression at 25 ° II.3% and at 150 ° 24.5%. The aging resistance at elevated temperatures is remarkable in contrast to the compacts produced with benzoyl peroxide as an accelerator, as described in Example I has been shown.

Beispiel 3 Ein Methylsiloxangel wird wie im Beispiel I hergestellt. Zu zwei verschiedenen Proben dieses Gels werden 8 Gewichtsprozent- tertiäres Butylperbenzoat gegeben. Der einen Probe werden dann 50 Gewichtsteile der anderen 75 Gewichtsteile Ruß zugesetzt. Example 3 A methylsilox gel is prepared as in Example I. Add 8 percent by weight of tertiary butyl perbenzoate to two different samples of this gel given. One sample then becomes 50 parts by weight, the other 75 parts by weight Soot added.

Die Mischungen werden dann wie im Beispiel 1 gepreßt.The mixtures are then pressed as in Example 1.

Die Eigenschaften der Preßlinge sind in der folgenden Tabelle I angeführt. Die Preßlinge werden erhitzt und deren Eigenschaften in bestimmten Zeitabständen gemessen.The properties of the compacts are listed in Table I below. The compacts are heated and their properties at certain time intervals measured.

Tabelle I Menge Erhitzungszeit % Zerreiß- an Shore- Füllstoff Deh- festigkeit Füll- Härte nung kg/cm² stoff Stdn. Temp.°C Gasruß 50 als Preßling - 75 2,3 18 150 55 87,5 21,8 18 150 I8 . 200 60 87,5 I9,6 18 | 150 r8 200 I8 250 75 75 29,4 75 | als Preßling | - | 56 | 1,89 I8 I50 58 75 I6,o r8 150 I8 200 70 75 22,5 I8 150 18 200 I8 250 90 25 42,3 Wird an Stelle von tertiärem Butylperbezoat als Beschleuniger Benzoylperoxyd verwendet, so müssen viel größere Mengen Benzoylperoxyd verwendet werden, um ein Aushärten hervorzurufen.Table I. lot Heating time% rupture on shore Filler tensile strength Filling hardness voltage kg / cm² fabric hour temp. ° C Carbon black 50 as a compact - 75 2.3 18 150 55 87.5 21.8 18 150 I8. 200 60 87.5 I 9.6 18 | 150 r8 200 I8 250 75 75 29.4 75 | as a pellet | - | 56 | 1.89 I8 I50 58 75 I6, o r8 150 I8 200 70 75 22.5 I8 150 18 200 I8 250 90 25 42.3 If benzoyl peroxide is used as an accelerator instead of tertiary butyl perbezoate, much larger amounts of benzoyl peroxide must be used to induce hardening.

Darüber hinaus wurde gefunden, daß Ruß gegenüber anderen Füllstoffen, z. B. TiO2, hinsichtlich der erreichbaren Zerreißfestigkeit überlegen ist, was aus der folgenden Tabelle II hervorgeht. Die Produkte, deren Eigenschaften darin aufgeführt werden, sind auf .ähnliche Weise wie die oben beschriebenen mit Ruß hergestellten gewonnen, nur daß 5% Perbenzoat an Stelle von 80/o als Beschleuniger verwendet sind. In addition, it was found that carbon black has a positive effect on other fillers, z. B. TiO2, in terms of the achievable tensile strength, is superior to what is made of Table II below shows. The products, their properties are listed in it are made with carbon black in a similar manner to those described above obtained, only that 5% perbenzoate is used as an accelerator instead of 80 / o.

Tabelle II Menge Erhitzungszeit % an Shore- Füllstoff Deh- festigkeit Füll- Härte nung kg/cm² stoff Stdn. Temp.°C TiO 100 als Preßling - 10,6 4,8 r8 150 65 37,5 7,8 18 | 150 18 200 65 50 6,o I8 150 18 200 18 250 70 37,5 18,2 Preßlinge können auch in ähnlicher Weise wie im Beispiel I aus flüssigen polymeren Phenylmethylsiloxanen, flüssigen polymeren Diäthylsiloxanen, flüssigen polymeren Methylsiloxanen, die aus Mono- und Dimethylsiloxaneinheiten bestehen und die im Durchschnitt zwischen 1,75 und 2 Methylradikale pro Si-Atom enthalten, sowie aus polymeren Methylsiloxanen, die aus Di- und Trimethylsiloxaneinheiten bestehen und die im Durchschnitt zwischen 2 und 2,25 Methylradikale pro Si-Atom enthalten, hergestellt werden.Table II lot Heating time% on shore Filler tensile strength Filling hardness voltage kg / cm² fabric hour temp. ° C TiO 100 as a compact - 10.6 4.8 r8 150 65 37.5 7.8 18 | 150 18 200 65 50 6, o I8 150 18 200 18 250 70 37.5 18.2 Compacts can also be made in a similar manner as in Example I from liquid polymeric phenylmethylsiloxanes, liquid polymeric diethylsiloxanes, liquid polymeric methylsiloxanes which consist of mono- and dimethylsiloxane units and which contain on average between 1.75 and 2 methyl radicals per Si atom, as well as polymeric ones Methylsiloxanes, which consist of di- and trimethylsiloxane units and which contain on average between 2 and 2.25 methyl radicals per Si atom, are produced.

Claims

PATENT CLAIMS: I. Vulcanizable - compound for the production of elastic Organosiloxane bodies, characterized by a content of a polymeric siloxane liquid or a polymeric siloxane gel, the polymer having an average of 1 Si atom of the siloxane I, contains 75 to 2.25 organic radicals and these radicals are alkyl or aryl radicals or substituted alkyl or aryl radicals or mixtures thereof Represent residues, with the proviso, however, that in the polymer at least 75 mol percent Units of the formula R2SiO, in which R denotes lower alkyl radicals, are present, as well as a content of 0.01 to 10 percent by weight of tertiary butyl perbenzoate, calculated on the weight of the siloxane and, if necessary, on the basis of a filler content.

2. Vulcanizable composition according to claim I, characterized in that that the polymeric siloxane consists only of dimethylsiloxane units.

3. Vulcanizable mass according to claim I and 2, characterized in that that the polymeric siloxane is fully condensed by polymerization Siloxane Siloxane obtained by means of a strong acid or a strong alkali is.

4. Vulcanizable composition according to claim I to 3, characterized by a content of carbon black, titanium dioxide and the like as a filler.

5. Method of processing the vulcanizing. after real masses Claim I to 4, characterized in that the masses to a temperature above 100 °, preferably above 150 °, optionally heated in the absence of oxygen will.

6. The method according to claim 5, characterized in that the obtained elastomeric body in order to improve their properties at the same or higher Temperature to be hardened further.

Attracted pamphlets.

E. G. Rochow "An Introduction of the Chemistry of Silicones", 2. Edition, I95I, pp. 97 to 99.