DE930988C

DE930988C - Process for the preparation of basic alkylated tetrahydrocarbazoles or indoles

Info

Publication number: DE930988C
Application number: DEF10748A
Authority: DE
Inventors: Ulrich Dr Hoerlein
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1953-01-01
Filing date: 1953-01-01
Publication date: 1955-07-28

Description

Verfahren zur Herstellung von basisch alkylierten Tetrahydrocarbazolen oder Indolen In .der deutschen Patentschrift 530 496 sind basisch substitui@erte I-n.dole und Tetrahydrocarbazole beschrieben, welche Desinfektionswirkung gegen Bakterien und Uteruswirkung besitzen. Die in dieser Patentschrift nicht erwähnten, am IZingstickstoff basisch alkylierten Tetrahydrocarbazole und Indole, die !im Benzolring Halogenatome oder Methylgruppen enthalten, weisen eine chemotherapeutische Wirkung gegenüber Protozoen, insbesondere gegenüber Tryp. eruci auf .und zeichnen sich außerdem durch eine potenzierende Wirkung auf Schlafmittel aus.Process for the preparation of basic alkylated tetrahydrocarbazoles or indoles In .der German Patent 530 496 are basic substitutes I-n.dole and tetrahydrocarbazole described which disinfectant effect against Bacteria and uterine effect. Those not mentioned in this patent specification, Tetrahydrocarbazoles and indoles which are basicly alkylated on the ring nitrogen and the! in the benzene ring Containing halogen atoms or methyl groups have a chemotherapeutic effect against protozoa, especially against Tryp. eruci. and also stand out by a potentiating effect on sleeping pills.

Gegenstand der Erfindung ist diie Herstellung dieser am Ringstickstoff basisch alkylierten Tetrahydrocarbazole und Indole, die im Benzolrin.g Halogenatome oder Methylgruppen enthalten. Die Herstellung dieser neuen Verbindungen soll nach folgenden Arbeitsweisen erfolgen: a) man erhitzt im Benzolring halogensubstituierte oder methylsuibstituierte N, N-Aminoalkyl-phenylhydrazone von ätiphatischen oder hydroaromatischen Aldehyden oder Ketonen in Gegenwart saurer Kondensationsmittel; b) man kann auch von Tetrahydrocarbazolen oder Indolen ausgehen, die im Benzolring ha'logensubstituiert oder methylsubsti'tuiert sind: und ein freies Wasserstoffatom am Ringstickstoff besitzen, und diese mit reaktionsfähigen Estern, von A.minoalkoholen umsetzen, vorzugsweise in Gegenwart solcher Mittel, die geeignet sind, das H-Atom am Ringstickstoff metallorganisch zu substituieren; c) man kann den Aminoalkyl'rest auch, stufenweise aufbauen, indem man im Benzolring halogensubstituierte. oder methylsubstituierte Tetrahydrocarbazole oder Indole zuerst mit reaktionsfähigen Estern von mehrwertigen Alkoholen oder reaktionsfähigen Estern von Halogenalkoholen umsetzt und die so entstehenden Oxyalkylverh'ind'ungen dann, gegebenenfalls über die Halogenalkylverbindungen, in die Aminoalkylverbindungen umwandelt; d) schließlich kann man auch von am Ringstickstoff basisch alkykerten Tetrahydrocarbazolen und Indolen ausgehen, die im Benzolring an Stelle von Halogen andere in Halogen überfü'hrbare Gruppen oder Wasserstoff enthalten, und diese Gruppen nach an sich bekannten Arbeitsweisen in Halogen umwandeln oder Halogen direkt einführen.The subject of the invention is the production of these on ring nitrogen basic alkylated tetrahydrocarbazoles and indoles, the halogen atoms in Benzolrin.g or contain methyl groups. The preparation of these new compounds is said to be after the following procedures are carried out: a) halogen-substituted substances are heated in the benzene ring or methyl-substituted N, N-aminoalkyl-phenylhydrazones of ethiphatic or hydroaromatic aldehydes or ketones in the presence of acidic condensing agents; b) one can also start from tetrahydrocarbazoles or indoles, which are in the benzene ring are halogen-substituted or methyl-substituted: and a free hydrogen atom on the ring nitrogen, and these with reactive esters of A.minoalcohols implement, preferably in the presence of agents that are suitable, the H atom to substitute organometallic on the ring nitrogen; c) you can use the Aminoalkyl'rest also, build up gradually by halogen-substituted in the benzene ring. or methyl substituted Tetrahydrocarbazoles or indoles first with reactive esters of polyvalent ones Alcohols or reactive ones Reacts esters of halogen alcohols and the resulting Oxyalkylverh'ind'ungen then, optionally via the haloalkyl compounds, converts to the aminoalkyl compounds; d) Finally, one can also use ring nitrogen alkaline-alkylenetetrahydrocarbazoles and indoles emanate from the benzene ring contain other groups which can be converted into halogen or hydrogen instead of halogen, and convert these groups into halogen according to procedures known per se or Introduce halogen directly.

In den am Ringstickstoff stehenden Aminoalkylgruppen kann die Amdnogruppe primärer, sekundärer, tertiärer oder auch quaternärer Natur sein oder Teil eines gesättigten heterocyclischen Ringsystems, wie Pyrroliddn, Piperidin, Cyclöhiexylimin, Morpholin und Piperazin, darstellen. Der Alkylrest. kann gerade oder verzweigt sowie durch Sauerstoff, Schwefel oder eine Iminogrüppe unterbrochen sein. Beispiel s 2o,6 g 7-Chlor-i, 2, 3, 4-tetrahydrocarbazol (Moggridgeund Plant, Journal of the Che-mical Society, London, 1937, S. 1125 bis 1129) werden in Zoo ccm Xylol mit 5 g tolnolfeuchtem Natriumamid i bis 2 Stunden gekocht. Dann tropft man eine Lösung von 13,6 g Diäthylaminoäthylchlorid in 5o ccm Xyl'ol ein und läßt noch etwa i Stunde kochen. Nach dem Erkalten extrahiert man die xylolische Lösung mit verdünnter Salzsäure und fällt mit verdünnter Natronlauge aus der salzsauren Lösung das Reaktionsprodukt aus. Man nimmt in Äther auf, trocknet über Ka:liumcarbonat und destilliert. Das 7-Ch`lor-g-ß-diäthylaminoäthyl-i, 2, 3, 4-tetrahydrocarbazol siedet unter i mm Hg bei 205 bis 2io°. Maleinat: F. 175 bis 176°. Ausbeute: 4o bis 45 0/0 der Theorie.In the aminoalkyl groups on the ring nitrogen, the amino group can be of primary, secondary, tertiary or quaternary nature or be part of a saturated heterocyclic ring system, such as pyrrolidene, piperidine, cycloxylimine, morpholine and piperazine. The alkyl radical. can be straight or branched and interrupted by oxygen, sulfur or an imino group. Example s 2o, 6 g of 7-chloro-1, 2, 3, 4-tetrahydrocarbazole (Moggridge and Plant, Journal of the Chemical Society, London, 1937, pp. 1125 to 1129) are mixed in zoo cc of xylene with 5 g of tolnol-moist Sodium amide boiled for 1 to 2 hours. A solution of 13.6 g of diethylaminoethyl chloride in 50 cc of xylene is then added dropwise and the mixture is left to boil for about an hour. After cooling, the xylene solution is extracted with dilute hydrochloric acid and the reaction product is precipitated from the hydrochloric acid solution with dilute sodium hydroxide solution. It is taken up in ether, dried over potassium carbonate and distilled. The 7-chloro-g-ß-diethylaminoethyl-1,2, 3, 4-tetrahydrocarbazole boils below 1 mm Hg at 205 to 20 °. Maleatate: F. 175 to 176 °. Yield: 40 to 45% of theory.

Beispie12 Durch 8stündiges Erhitzen von 3 Mol 3-Chloranilin mit i Mol Dimethylaminoäthylchloridhydrochlorid auf i8o° und Fraktionierung des mit verdünnter Natronlauge abgeschiedenen Basengemisehes wird das 3-Chlor-ß-dimethylaTninoätliylanilin vom Kp. 142 bis 152° erhalten. Daraus entsteht nach E. F,i sehe r (Liebigs Annalen der Chemie, 190, S. 174) durch Nitrosieren und Reduzieren N, N-3-C'hlorphenyl-ß-dimethylam'inoäthylhydrazin vom Kp5b;ss 150 bis 16o°. N, N-3-Chlorphenyl-ß=.di.methylaminoäthylhydTazin liefert Mit Cyclohexanon durch i5stündiges Kochen mit io-bis i5%iger Schwefelsäure in etwa 40%iger Ausbeute ein 7-Chlor-g-ß-dimethylam@inoäfhyl-i, 2, 3, 4-teträhydrocarbazol vom Kp. Zoo bis 22o°, dessen salzsaures Salz bei 259 bis 26o° und dessen Maleinat bei igi bis 192°-schmilzt.By heating for 8 hours Beispie12 of 3 moles of 3-chloroaniline with i mol Dimethylaminoäthylchloridhydrochlorid on i8o ° and fractionation of the deposited with dilute sodium hydroxide Basengemisehes is obtained 3-chloro-.beta.-dimethylaTninoätliylanilin, bp. 142-152 °. According to E. F, i see r (Liebigs Annalen der Chemie, 190, p. 174), by nitrosation and reduction, N, N-3-chlorophenyl-ß-dimethylaminoethylhydrazine of Kp5b; ss 150 to 160 °. N, N-3-chlorophenyl-ß = .di.methylaminoäthylhydTazin with cyclohexanone by boiling with 10 to 15% sulfuric acid for 15 hours gives a 7-chloro-g-ß-dimethylaminoethyl-i, 2 in about 40% yield , 3, 4-tetrahydrocarbazole from Kp. Zoo up to 22o °, its hydrochloric acid salt melts at 259 to 26o ° and its maleate at igi up to 192 °.

Nach Moggridge und Plant (Journal of the Chemicäl Society, London, 1937, S. 1125 bis 1129) erhältliches 5-Chlor-i, 2, 3, 4-tetrahydröcarbazol ergibt nach der Arbeitsweise des Beispiels i 5-Chlor-9 -ß-dimethylaminoäthyl-1, 2, 3, 4-tetrahydrocarbazol, dessen Maleinat bei 2o6 bis 2o7° schmilzt und von dem Maleinat vom F. igi bis 192° verschieden ist. Daraus. wird geschlossen, daß letzteres das Ma:leinat des 7-Chlor-9-ß-dimethylaminoät'hyl-1, 2, 3, 4-tetrahydrocarbazols ist.According to Moggridge and Plant (Journal of the Chemical Society, London, 1937, pp. 1125 to 1129) gives 5-chloro-i, 2, 3, 4-tetrahydrocarbazole after the procedure of Example i 5-chloro-9-β-dimethylaminoethyl-1, 2, 3, 4-tetrahydrocarbazole, the maleate of which melts at 2o6 to 2o7 ° and of the maleate from the F. igi to 192 ° is different. From it. it is concluded that the latter is the Ma: linate of 7-chloro-9-ß-dimethylaminoethyl-1, Is 2,3,4-tetrahydrocarbazole.

Beisp,iel3 3-Chloranil,in (2 Mol) liefert mit y-Diät'hylamirlopropylchlori.d; (i Mol) durch Erhitzen auf i2o° in exothermer Reaktion 3-C'hlar-y-d'iät'hylam@inopropylanilin vom Kp" 185 bis 1951. Daraus entsteht nach E. Fischer (Liebigs Annalen der Chemie, 190, S. 174) N, N-3-Chlorphenyl-y-d`iät'hylaminopropylhydrazin vom Kp4 195 bis 2oo°. N, N-3-Chlorphenyl-y-diäthylarminopropylhydrazin ergibt durch Umsetzung rriit Cyclohexanon nach Beispiel 2 vermutlich 7-Chlor-9-y-diäthylaminopropyl-i, 2, 3, 4-tettahydrocärbazöl vorn Kpo,i äoo bis 22o°. Ausbeute der letzten Stufe um 40% der Theorie. Maleinat F. 121 .bis 122°. Die Bildung eines zweiten Isomeren konnte bisher nicht beobachtet werden.Beisp, iel3 3-chloranil, in (2 mol) yields with γ-diet'hylamirlopropylchlori.d; (1 mol) by heating to 120 ° in an exothermic reaction 3-C'hlar-y-d'iät'hylam @ inopropylaniline vom Kp "185 to 1951. According to E. Fischer (Liebigs Annalen der Chemie, 190, p. 174) N, N-3-chlorophenyl-y-d`iät'hylaminopropylhydrazine with a boiling point of 195 to 2oo °. N, N-3-chlorophenyl-y-diethylarminopropylhydrazine results in reaction with cyclohexanone according to Example 2, presumably 7-chloro-9-y-diethylaminopropyl-i, 2, 3, 4-tettahydrocarbazöl in front Kpo, i äoo to 22o °. Yield of the last stage around 40% of theory. Maleat F. 121 to 122 °. The formation of a second isomer has not yet been observed will.

Beispie14 4-Chloranirin (2 Mol) und Diäthylam@inoäthyl-Chlorid (i Mol) werden zusammen auf 120 bis 13o° erhitzt, worauf unter Temperatursteigerung auf Zoo bis 220° eine exotherme Reaktion erfolgt. Aus dem nach dem Erkalten mit verdünnter Natronlauge abgeschiedenen Basengemisch erhält man 4-Chlor-ß-d@iäthylaminoäthylanilin vom Kp22 i8o bis 185'. Daraus entsteht nach E. Fischer das N, N-4-C'hl-orp'henyl-ß-d:iät'hylaminoät'hyl'hydrazin vom Kp3 165 bis 178° und nach der Arbeitsweise früherer Beispiele 6-Chlo.r-g-ß-diäthylaminoäthyl-1, 2, 3, 4-tetrahydrocarbazol vom Kp0,2 190 bis 200°, Hydrochlorid F. 2io bis 211°. Ausbeute der letzten Stufe 89% der Theorie.Example 4-chloroanirine (2 mol) and diethylamine inoethyl chloride (i Mol) are heated together to 120 to 130 °, whereupon with an increase in temperature an exothermic reaction takes place at zoo up to 220 °. From after cooling with Base mixture deposited from dilute sodium hydroxide solution gives 4-chloro-β-d @ iäthylaminoäthylanilin from Kp22 i8o to 185 '. According to E. Fischer, this results in N, N-4-C'hl-orp'henyl-ß-d: iät'hylaminoät'hyl'hydrazine from bp3 165 to 178 ° and following the procedure of earlier examples 6-Chlo.r-g-ß-diethylaminoethyl-1, 2,3,4-tetrahydrocarbazole from bp 0.2 190 to 200 °, hydrochloride M. 2io to 211 °. Yield of the last stage 89% of theory.

Beispiels 3-C'hloran.ilin und y-Di.methylaminopropylchlorid liefert nach der Arbeitsweise des Beispiels 4 3-Chlor-, y-d!i@methylaminopropylanilin vomKpO 188 bis 195°. Daraus erhält man in üblicher Weise N, N-3-Ch'lbrp'henyl-y-d'imethylam,inopropylhydrazin vom Kp4 192 bis 202°, welches beim Kochen mit Cyclohexananon in io- bis 15%iger Schwefelsäure ein Gemisch der beiden möglichen Isomeren vom Kp,, Zoo bis 22o°, nämlich des 7-Chlor-9-y-dimetliylaminopropyl-i, 2, 3, 4-tetrahydrocarbazols und. des 5-Chlor -g-y-dimethylaminopropyl-1, 2, 3, 4-tetrahydrocarbazols, riefert. Die beiden Isomeren unterscheiden sich deutlich durch die verschiedene Löslichkeit ihrer Hydrochloride in Aceton. F. des in Aoeton schwerlösllichenHyd-rochlorids 231 bis 232o. Die isomere Verbindung wurde ails naphthalini, 5-disulfonsaures -Salz vom F. 251° charakterisiert. Gesamtausbeute: 38% der Theorie.Example 3-C'hloran.ilin and γ-Di.methylaminopropylchlorid provides following the procedure of Example 4 3-chloro-, y-d! i @ methylaminopropylaniline vom KpO 188 to 195 °. From this, N, N-3-Ch'lbrp'henyl-y-d'imethylam, inopropylhydrazine is obtained in the usual way from bp4 192 to 202 °, which when boiling with cyclohexananone in io- to 15% iger Sulfuric acid is a mixture of the two possible isomers from Kp ,, Zoo to 22o °, namely des 7-chloro-9-y-dimethylaminopropyl-i, 2, 3, 4-tetrahydrocarbazole and. des 5-chlorine -g-y-dimethylaminopropyl-1, 2, 3, 4-tetrahydrocarbazoles. The two isomers differ significantly in the different solubility of their hydrochlorides in acetone. F. of the hydrochloride, which is sparingly soluble in aoeton, 231 to 232o. The isomers Compound was characterized as a naphthalene, 5-disulfonic acid salt with a melting point of 251 °. Overall yield: 38% of theory.

Beispiel 6 Nach Beispiel 2 wird 4r@loranilin mit Dimethylaminoäthylchlori.d-hydrochlo,ri.d zu 4-C'hlor-ß-dimethylaminoäthylanilin vom Kps 144 bis 154° um= gesetzt. Daraus wird N,- Nr4-Chlorphenyl-ß-dimethylaminoäthylhydrazin vom Kp. -15 i. bis - Mo' und mit Cyclohexanon 6-C'hlor-9-ß-dimethylaminoäthyl -i, 2, 3, 4-tetrahydrocarbazol vom Kpo,1 188 bis 196°, Hydrochlorid F. 239°, erhalten. Ausbeute: 86 % der Theorie.Example 6 According to Example 2, 4r @ loraniline is reacted with dimethylaminoethylchlori.d-hydrochloride, ri.d to 4-chloro-β-dimethylaminoethylaniline with a cap of 144 to 154 °. This is N, - Nr4-chlorophenyl-ß-dimethylaminoäthylhydrazin from -15 Kp i.. bis - Mo 'and with cyclohexanone 6-C'hlor-9-ß-dimethylaminoethyl-i, 2, 3, 4-tetrahydrocarbazole from Kpo, 1,188 to 196 °, hydrochloride mp 239 ° obtained. Yield: 86% of theory.

Beispiel ? Aus 3-Chloranilin und Diäthylaminoäthy lchlorid erhält man nach der Arbeitsweise früherer Beispiele 3-Chlor-ß-diäthvlaminoäthylanilin vom Kp4 155 bis 163°. Daraus wird N, N-3-Chlorplienylß-diäthylaminoäVhylhydrazin vom Kp4 162 bis 173° erhalten. i Mol N, N-3-Chlorp'henyl'-ß-diäthylaminoäthy l'hydrazin wird mit i kg wasserfreiem Zinkchlorid in Gegenwart von 70 g Aceton in einem mit Rückflußkühler versehenen Kolben bei iSo° verschmolzen. Es erfolgt eine sehwach exotherme Reaktion. Man hält die Temperatur noch 1/2 Stunde auf iSo° und läßt dann erkalten. Die Schmelze wird darauf mit verdünnter Natronlauge verrührt, die gebildete Ölschicht mit Äther extrahiert und der Extrakt nach Trocknen über Kaliumcarbonat destilliert. Man erhält ein Gemisch von i-Diäthylaminoäthyl-2-methyl-6-chlorin.dol und i-Diäthylaminoätlly1-2-methy1'-4-chlorindol vom Kp. igo bis 200°.Example ? From 3-chloroaniline and diethylaminoethyl chloride, 3-chloro-ß-diethylaminoethylaniline with a boiling point of 155 to 163 ° is obtained according to the procedure of earlier examples. From this, N, N-3-chloroplienylß-diethylaminoäVhylhydrazine with a boiling point of 162 ° to 173 ° is obtained. 1 mol of N, N-3-chlorop'henyl'-ß-diethylaminoäthy l'hydrazine is fused with 1 kg of anhydrous zinc chloride in the presence of 70 g of acetone in a flask equipped with a reflux condenser at iSo °. A weakly exothermic reaction takes place. The temperature is kept at iSo ° for another 1/2 hour and then allowed to cool. The melt is then stirred with dilute sodium hydroxide solution, the oil layer that has formed is extracted with ether and, after drying, the extract is distilled over potassium carbonate. A mixture of i-diethylaminoethyl-2-methyl-6-chlorin.dol and i-diethylaminoethyl1-2-methy1'-4-chloroindole with a bp. Igo up to 200 ° is obtained.

Beispiel 8 2 Mol m-Toluidin werden mit i @llol Diät'hylam-inoäthylc'hlorid auf i2o bis 130° erhitzt, worauf unter Temperaturerhöhung eine Reaktion erfolgt. plan erhält 3-Methyl-ß-diät'hylaminoäthylanifin vom Kp" 138 bi.s 142°. Daraus entsteht nach E. Fischer das N, \T-3-Methy lphenyl-ß-diäthylaminoäthyl'hydrazin vom K,p. 150 bis 16o°. Dieses wird mit Cyclohexanon umgesetzt nach der Arbeitsweise des Beispiels 2 und liefert 7-Met'hyl-9-ß-diätliylaininoäfhyl'-1, 2, 3, 4-tetraliydrocarbazol vom Kp4 2o5 bis 215°, dessen hygroskopisches Hydrochlorid bei 112 bis 11.I° sc'hmil'zt. Ausbeute der Endstufe: 70 bis 8o% der Theorie.Example 8 2 mol of m-toluidine are mixed with i @llol diethylamine inoethyl chloride heated to 120 to 130 °, whereupon a reaction takes place with an increase in temperature. plan receives 3-methyl-ß-diet'hylaminoäthylanifin from bp "138 to 142 °. From this arises according to E. Fischer the N, \ T-3-Methy lphenyl-ß-diethylaminoäthyl'hydrazine from K, p. 150 to 16o °. This is reacted with cyclohexanone according to the procedure of the example 2 and supplies 7-methyl-9-ß-dietliylaininoäfhyl'-1, 2, 3, 4-tetraliydrocarbazole from bp4 2o5 to 215 °, its hygroscopic hydrochloride at 112 to 11.I ° sc'hmil'zt. Yield of the final stage: 70 to 80% of theory.

Beispiel 9 Man setzt wie im Beispiel .2 m-Toluidin und Diniet'hylaminoäthylchlorid-hydrochlorid um zu 3-Methyl-ß-d'iinethylaminoäthylanil'in vom Kp. i i9 bis 122'. Daraus gewinnt man nach E. Fischer N, N-3--Net'hy lphenyl-ß-di.methylaminoäthylliydrazin vom Kp5 130 bis 142° und wieder wie im Beis.piel2 durch Umsetzung mit Cyclohexanon 7-Met'hyl-9-ß-dimethylaminoäthyl-1, 2, 3, 4-tetrahydrocarbazol vom Kp4 bis 5 195 bis 2o5°, Hydrochlorid F. 231 bis 233°. Ausbeute der Endstufe: 7o bis 8o% der Theorie.EXAMPLE 9 As in Example 2, m-toluidine and diniethylaminoethyl chloride hydrochloride are used to 3-methyl-ß-d'iinethylaminoäthylanil'in from bp 19 to 122 '. That wins one after E. Fischer N, N-3 - Net'hy lphenyl-ß-di.methylaminoäthylliydrazine of bp5 130 to 142 ° and again as in Example 2 by reaction with cyclohexanone 7-methyl-9-ß-dimethylaminoethyl-1, 2, 3, 4-tetrahydrocarbazole from bp 4 to 5 195 to 2o5 °, hydrochloride mp 231 to 233 °. Yield of the final stage: 70 to 80% of theory.

Beispiel io In eine Mischung von 28,5g (0,1 Mol) 7-Amino-9-ß-diäthylaminoäthyl-i, 2, 3, 4-tetrahydrocarbazol (hergestellt durch Reduktion von 7-Nitro-9-ß-diäthylaminoäthyl-i, 2, 3, 4-tetrahydrocarbazol; Kpl 214 bis 218°), 350 ccm etwa 38o/oige Salzsäure und 10 g Cut Cl. wird in kleinen Portionen 8 g Natriumnitrit bei etwa o° eingetragen. Man läßt die Mischung über Nacht stehen und erwärmt dann 1/2 bis i Stunde auf etwa 5o°. Nach der üblichen Aufarbeitung erhält man 7-Chlor-9-ß-diäthylarninoäthyl-i, 2, 3, 4-tetrahydrocarbazol, das mit dem im Beispiel i beschriebenen Produkt identisch ist.Example io In a mixture of 28.5 g (0.1 mol) of 7-amino-9-ß-diethylaminoethyl-i, 2, 3, 4-tetrahydrocarbazole (prepared by reducing 7-nitro-9-ß-diethylaminoethyl-i , 2, 3, 4-tetrahydrocarbazole; Kpl 214 to 218 °), 350 ccm about 38% hydrochloric acid and 10 g Cut Cl. 8 g sodium nitrite is added in small portions at around 0 °. The mixture is left to stand overnight and then heated to about 50 ° for 1/2 to 1 hour. After the usual work-up, 7-chloro-9-ß-diethylarninoethyl-1,2,3,4-tetrahydrocarbazole, which is identical to the product described in example i, is obtained.

Beispiel 11 Rohes 6-Chlor-9-ß-chloräthyl-i, 2, 3, 4-tetrahy drocarbazol (dargesteflt analog der Vorschrift von C 1 e m o. und P e r k i n, Journal of the C'hemical Society, London, 125 (1924), S. 18041 wurde mit überschüssigem Diäthylamin 5 bis 6 Stunden .im Bombenrohr auf ioo bis i io° erhitzt. Nach der üblichen Aufarbeitung erhält man 6-C@hlor-9-ß-diäthylaminoäthyl-i, 2, 3, 4-tetrahydrocarbazol, das mit dem unter Beispiel 4. beschriebenen Produkt identisch ist.Example 11 Crude 6-chloro-9-ß-chloroethyl-i, 2, 3, 4-tetrahydrocarbazole (represented analogously to the regulation of C 1 e m o. and P e r k i n, Journal of the Chemical Society, London, 125 (1924), p. 18041 was treated with excess diethylamine Heated to 100 to 10 ° in a bomb tube for 5 to 6 hours. After the usual work-up 6-C @ chloro-9-ß-diethylaminoethyl-i, 2, 3, 4-tetrahydrocarbazole, which is obtained with the product described under Example 4 is identical.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of basic-alkylated tetrahydrocarbazoles or indoles, characterized in that either a) is halogen-substituted in the benzene ring or methyl-substituted N, N-aminoalkyl-phenylhydrazones of aliphatic or hydroaromatic aldehydes or ketones in the presence of acidic condensing agents heated or b) halogen-substituted or methyl-substituted tetrahydrocarbazoles in the benzal ring or Irrdole, which have a free hydrogen atom on the ring nitrogen, with reactive ones Reacts esters of aminoallecohols, preferably in the presence of agents that able to substitute organometallic for the hydrogen atom on the ring nitrogen, or c) these Tetra'hydrocarbazole or Irrdole first with reactive esters of polyhydric alcohols or reactive esters from Hälogenall; ohaben and then the resulting oxyalkyl compounds, optionally via the haloalkyl compounds, converts into the aminoalkyl compounds or d) into basic alkylation on the ring nitrogen Tetrahydrocarbazoles or indoles, the other in the benzene ring instead of halogen contain groups which can be converted into halogen or hydrogen, these groups according to an known working methods are converted into halogen or halogen is introduced directly.