DE925726C

DE925726C - Process for the preparation of disazo and polyazo dyes

Info

Publication number: DE925726C
Application number: DES32468A
Authority: DE
Inventors: Philippe Dr Grandjean; Walter Dr Wehrli
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG
Priority date: 1952-03-07
Filing date: 1953-03-06
Publication date: 1955-03-28

Description

Verfahren zur Herstellung von Dis- und Polyazofarbstoffen Zusatz zum Patent .8'77 648 Gegenstand des Patents 877 64.8 ist ein Verfahren zur Herstellung von substantiven Dis- und Polyazofarbstoffen, welche man erhält durch Kondensation von 2 Mol einer Amdnoazoverbindung der Zusammensetzung l(R4-N = N-)vRa-N = N -@x R2-N=N-R,-NH2, worin x und y die Ziffern o oder i, R1, R2, R3 und R4 Reste der Benzol- oder Naphthalinreihe bedeuten, welche Substituenten, beispielsweise Halogenatome, Al'kyl-, Alkoxy-, Acy:lamino- oder Nitrogruppen tragen können, und wobei die 2 Mol zusammen mindestens zwei lösl.ichmachende Gruppen, wie -S 03 H und/oder -C 0 0 H, besitzen müssen; mit i Mol eines Di,carbonsäuredihalogenids der Zusammensetzung z-CO-C = CH-CO-z, worin z Chlor oder Brom, und A' Wasserstoff oder Methyl bedeutet.Process for the preparation of disazo and polyazo dyes = N-) vRa-N = N - @ x R2-N = NR, -NH2, where x and y are the digits o or i, R1, R2, R3 and R4 are radicals of the benzene or naphthalene series, which substituents, for example Halogen atoms, alkyl, alkoxy, acylamino or nitro groups can carry, and the 2 moles together must have at least two solubilizing groups, such as -S 03 H and / or -C 0 0 H; with i mol of a di, carboxylic acid dihalide of the composition z-CO-C = CH-CO-z, in which z is chlorine or bromine, and A 'is hydrogen or methyl.

Die weitere Ausbildung des Verfahrens hat ergeben, .daß man wertvolle substantive Dis- und Polyazofaribstoffe auch erhält, wenn. man 2 Mol einer Aminoazoverbindung der Zusammensetzung R6-azo-RS-w-NH2, (I) worin. R5 einen Rest der Benzolrei:he, RE einen Rest der Pyrenrefhe, w die einfache Bindung oder einen der gegebenenfalls weiter substituierten Reste bedeutet und worin -azo- und -w-NH2 in para-Stellung zueinander stehen, bzw. z Mo, eines beliebig zusammengesetzten Gemisches derartiger Aminoazoverbindungen oder 2 Mol eines beliebig zusammengesetzten Gemisches aus einer derartigen Aminoazoverbindungg und einer nicht metallisierbaren Arninomono- oder -disazoverbindung beliebiger anderer Zusammensetzung mit i Mol eines Dicarbonsäuredihalogenids der Zusammensetzung worin z Chlor oder Brom und A Wasserstoff oder Methyl :bedeutet, kondensiert, wobei der entstandene Dis- oder Polyazafarbstoff die zu seiner Wasserlöslichkeit notwendige Anzahl löslichmachender Gruppen enthalten mu.ß.The further development of the process has shown that valuable substantive dis- and polyazo-fibers are also obtained if. one 2 moles of an aminoazo compound of the composition R6-azo-RS-w-NH2, (I) wherein. R5 is a radical from the benzene series, RE is a radical from the pyrene series, w is the single bond or one of the radicals which may be further substituted and in which -azo- and -w-NH2 are in the para position to one another, or z Mo, any mixture of such aminoazo compounds or 2 mol of any mixture of such an aminoazo compound and a non-metallizable amino mono or disazo compound of any kind different composition with 1 mole of a dicarboxylic acid dihalide of the composition where z is chlorine or bromine and A is hydrogen or methyl: condensed, whereby the disaza or polyaza dye formed must contain the number of solubilizing groups necessary for its solubility in water.

Die Kondensation der beiden Moleküle der Aminoazoverbnndung bzw. des Gemisches aus den Aminoazoverbindungen mit dem Dicarbonsäuredihalogenid erfolgt vorzugsweise bei Zimmertemperatur in schwach essigsaurer, neutraler oder alkalischer wäßri@ger Lösung. Die in Lösung gehailtene Verbindung wird mit ,dem flüssigen. Dicarbonsäuredihalogenid oder mit .dessen Lösung in einem organischen Lösungsmittel versetzt, wobei ein säurebindendes Mittel, z. B. ein Alkalihydroxyd oder -carbonat, ein Erdalkalioxyd oder -carbonat, ein Alkaliacetat, ein geeignetes organisches tertiäres Amin, wie N, N-Dimethylaminabenzol, zu Beginn oder im Verlaufe der Reaktion zugefügt wird. Dabei bilden sich symmetrische Azofarbstoffe oder (z. B. wenn 2 Mol eines beliebig zusammengesetzten Gemisches zweier Aminoazoverbindungen zur Umsetzung gelangen) Gemische aus symmetrischen und asymmetrischen Farbstoffen.The condensation of the two molecules of the aminoazo compound and the Mixture of the aminoazo compounds with the dicarboxylic acid dihalide takes place preferably at room temperature in slightly acetic acid, neutral or alkaline aqueous solution. The compound hailed in solution becomes with the liquid. Dicarboxylic acid dihalide or with. Its solution in an organic solvent, with an acid-binding Medium, e.g. B. an alkali hydroxide or carbonate, an alkaline earth oxide or carbonate, an alkali acetate, a suitable organic tertiary amine, such as N, N-dimethylaminabenzene, is added at the beginning or in the course of the reaction. This creates symmetrical ones Azo dyes or (e.g. if 2 moles of a mixture of any composition two aminoazo compounds come to implementation) mixtures of symmetrical and asymmetrical dyes.

Als Diearbonsäuredihalogenide der Zusammensetzung (II) kommen in Betracht .die Dichloride und -bromide der Fumarsäure, der Maleinsäure, der Methylfumarsäure und der Methylmaleinsäure.Suitable diacid dihalides of the composition (II) come into consideration .the dichlorides and bromides of fumaric acid, maleic acid, methylfumaric acid and methyl maleic acid.

Die neuen Farbstoffe färben Baumwolle und Fasern aus regenerierter Cellulose in gelben, orangen, rotbraunen oder braunen Tönen. Die Färbungen zeichnen sich durch ihre hohe Lichtechtheit ,und in den meisten Fällen auch durch ihre gute Ätzbarkeit paus. Gegen knitterfestmachende Behandlungen sind sie sehr !beständig.The new dyes dye cotton and fibers from regenerated Cellulose in yellow, orange, reddish brown or brown tones. Draw the colorations because of their high lightfastness and in most cases also because of their good lightfastness Etchability pause. They are very resistant to anti-crease treatments.

Den aus der :belgischen Patentschrift 495 S13 bekannten Disazofarbstoffen ähnlicher Zusammensetzung sind die verfahrensgemäß erhältlichen Disazofarbstoffe in der Lichtechtheit ihrer Baumwollfär#bungen überlegen. Die nachfolgenden Beispiele erläutern .die Erfindung; dabei bedeuten die Teile Gewichtsteile. Beispiel i 495 Teile der durch Kuppeln von diazotierter 3-Aniinopyrendisulfonsäure (z. B. einem Gemisch der 3-Aminopyren-5, 8-disulfonsäure und der 3-A.minopyren-5, io,düsulfonsäure, erhailten in bekannter Weise durch Sulfonierun@g des 3-Aminopyrens) mit i-Amino-3,methylbenzol hergestellten Aminoazoverbindung werden bei Zimmertemperatur in Wasser unter Zusatz von Natriumhydroxydlösung neutral gelöst. In die Lösung werden :gleichzeitig und unter ;gutem. Rühren eine Lösung aus 76,5 Teilen Fum:arsäuredichlorid und 8o Teilen Benzol und .so viel einer Natriumcarbonatlösung zwgetropft, daß die Reaktion immer schwach alkalisch ist. Nachdem alles Fümarsäuredichlorid eingetragen ist, wird die Lösung weitergerührt, bis sieh keine freie Aminogruppe mehr nachweisen läßt. Hierauf wird der gebildete neue Dis:azofar:bstoff in der Wärme mit Hilfe von Natriumchlorid abgeschieden, filtriert und getrocknet. Er ist ein braungelbes Pulver, welches. Baumwolle und Fasern aus regenerierter Cellulose in rotstichiggelben Tönen färbt, .die gut ätzbar und hervorragend lichtecht sind.The disazo dyes known from Belgian patent 495 S13 The disazo dyes obtainable according to the process are of a similar composition superior to their cotton dyeing in terms of lightfastness. The following examples explain .the invention; the parts mean parts by weight. Example i 495 Parts of the by coupling of diazotized 3-aniinopyrenedisulfonic acid (e.g. a Mixture of 3-aminopyrene-5, 8-disulfonic acid and 3-aminopyrene-5, io, diisulfonic acid, obtained in a known manner by sulfonating 3-aminopyrene) with i-amino-3, methylbenzene Aminoazo compound prepared are at room temperature in water with addition dissolved neutrally by sodium hydroxide solution. Become into the solution: at the same time and under; good. Stir a solution of 76.5 parts of fum: aric acid dichloride and 80 parts Benzene and so much sodium carbonate solution added dropwise that the reaction always occurs is weakly alkaline. After all the fumaric acid dichloride has been entered, the The solution is stirred further until no free amino group can be detected any longer. On that the new dis: azo dye is formed in the heat with the help of sodium chloride deposited, filtered and dried. It is a brownish-yellow powder, which. Dyes cotton and fibers from regenerated cellulose in reddish yellow tones, .which are easy to etch and extremely lightfast.

Farbstoffe von ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, wenn man in der Ausgangsverbindung das i-Anino-3-mefihylbenizol durch andere Amine der Benzolreihe, beispielsweise durch Amnnoibenzol, r-Amino-2-methylibenizol, i-Anii:no-3-äthylberizol, i-Amino-2@, 5"dimethylbenzol, i-Ämino-3-fo@rnlylaminobenzol, i - Ämino - 3 - acetylaminobenzol, i-Amino-3-#benzoylaminobenzol, i-Am-ino-2-methoxybenzol, i-Amino-2-äthoxybenzol, i-Aml-ino-3-methoxybenzel, i-Amino-2-methoxy-5 methylbenzol, i-Amino-2-methoxy-5-acetylaminoberizol, i -Amino-2, 5 --dimethoxybenzol oder i -Amino-2, 5-diäthoxybenzol ersetzt.Dyes of similar properties are obtained by looking in the starting compound the i-amino-3-mefihylbenizol by other amines of the benzene series, for example by Amnnoibenzol, r-Amino-2-methylibenizol, i-Anii: no-3-ethylberizol, i-Amino-2 @, 5 "dimethylbenzene, i-Ämino-3-fo @ rnlylaminobenzene, i - Ämino - 3 - acetylaminobenzene, i-Amino-3- # benzoylaminobenzene, i-Am-ino-2-methoxybenzene, i-amino-2-ethoxybenzene, i-Amino-3-methoxybenzel, i-Amino-2-methoxy-5-methylbenzene, i-Amino-2-methoxy-5-acetylaminoberizole, Replaced i -amino-2, 5 -dimethoxybenzene or i -amino-2, 5-diethoxybenzene.

Wird Fumarsäurediehlorid durch Fumarsäuredibromid ersetzt, so erhält man im allen beschriebenen Fällen die identischen Farbstoffe. Beispiel 2 25q.,3 Teile (= 0,5 Mol) der durch Kuppeln von diazotierter 3-Aminopyrendisulfonsäure mit i Amino-2, 5-dimethylbenzol hergestellten Aminoazoverbindung und 262,5 Teile (= o,5 Mol) der durch Kuppeln von diazotierte-r 3-Aminopyrendisu,Ifonsäure mit i-Amino-2-methoxy-5-methylbenzol hergestellten Aminoazoverbindung werden zusammen in Wasser unter Zusatz von Natriumhydroxydlösung neutral gelöst und nach den Angaben des Beispiels i mit 76,5 Teilen (= o,5`Mol) Fumarsäuredichlorid kondensiert. Das isolierte Farbs.tofigemisch stellt ein rotgelbes Pulver d.ar und färbt Baumwolle und Fasern aus regenerierter Cellulose in; orangen Tönen, die sehr gut ätzbar und lichtecht sind.If fumaric acid dichloride is replaced by fumaric acid dibromide, the identical dyes are used in all the cases described. Example 2 25q., 3 Parts (= 0.5 mol) of the by coupling of diazotized 3-aminopyrene disulfonic acid with i Amino-2, 5-dimethylbenzene prepared aminoazo compound and 262.5 parts (= 0.5 mol) of the 3-aminopyrendisu, ifonic acid which is diazotized by coupling with i-amino-2-methoxy-5-methylbenzene Aminoazo compound prepared are put together in water with the addition of sodium hydroxide solution dissolved neutrally and according to the information in example i with 76.5 parts (= 0.5 moles) Fumaric acid dichloride condensed. The isolated Farbs.tofigemisch represents a red-yellow Powder d.ar and dyes cotton and regenerated cellulose fibers in; oranges Tones that are very easy to etch and lightfast.

Farbstoffe von ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, wenn man -in den Ausgangsverbindungen das r.-Am-ino-2" 5 -di@methylbenzol und/oder das i-Amino-2-methoxy-5-methyl!benzol durch eines :der im Beispiel i erwähnten Amine ersetzt mit der Maßgabe, daß die zwei Au.sgangs.farbstoffe voneinander verschieden sein müssen.Dyes of similar properties are obtained by using -in the starting compounds the r.-Am-ino-2 "5 -di @ methylbenzene and / or the i-Amino-2-methoxy-5-methyl-benzene by one: the amines mentioned in Example i replaced with the proviso that the two output dyes must be different from each other.

Wenn man die beiden Mischungskomponenten in anderen Molverhältnissen mit Fumarsäuredichlorid kondensiert, beispielsweise im Verhältnis 0,4: o.,6 oder 0,75 :o,25, so erhält man rotstichigere bzw. gelbstichigere Farbstoffe von ebenfalls guten Eigenschaften.If the two components of the mixture are condensed with fumaric acid dichloride in different molar ratios, for example in the ratio 0.4: o. 6 or 0.75 : o.25, then one obtains reddish or yellowish dyes which are also good properties.

Wird Fumarsäuredichlorid durch Maleinsäuredichlorid oder -dibromid oder durch Methylfumiarsäuredichlorid oder -d-ibromid ersetzt, so erhält man Baumwollfarbstoffe von ähnlichen Eigenschaften.Becomes fumaric acid dichloride through maleic acid dichloride or dibromide or replaced by methylfumaric acid dichloride or d-ibromide, cotton dyes are obtained of similar properties.

Beispiel 3 614 Teile der Aminoazoverbindung, die man erhält durch Kuppeln von, diazotierter 3-Am,inopyrendisu@lfonsäure mit i-Amino-3-methylbenzol, Kondensieren des so gewonnenen Zwischenprodukts mit 4-Nitrobenzoylchlorid und nachfolgendes Reduzieren der Nitrogruppe zur Aminogruppe, werden bei Zimmertemperatur unter Zusatz von Natriu:mhydroxydlösung in Wasser neutral gelöst und nach den Angaben des Beispiels i mit 76,5 Teilen Fumarsäured:ichlorid kondensiert. Der isolierte Disazofarbstoff ist eingelbbraunes Pulver, welches Baumwolle und Fasern aus regenerierter Cellu.lo.se in goldgelben Tönen färbt, die vorzüglich lichtecht sind.Example 3 614 parts of the aminoazo compound obtained by Coupling of, diazotized 3-Am, inopyrendisu @ lfonic acid with i-amino-3-methylbenzene, Condensation of the intermediate product thus obtained with 4-nitrobenzoyl chloride and the following Reducing the nitro group to the amino group, are added at room temperature of sodium hydroxide solution dissolved neutrally in water and according to the information in the example i with 76.5 parts of fumaric acid: chloride condensed. The isolated disazo dye is a tan powder, which contains cotton and fibers from regenerated Cellu.lo.se colors in golden yellow tones, which are extremely lightfast.

Farbstoffe von ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, wenn man in der Ausgangsverbindung einerseits das i-Amino-3-methylbenzol durch eines der im Beispiel i erwähnten Amine der Benzolreihe und/oder andererseits den 4-Aminobenzoylrest durch .den 4-Amino-3-methylbenzoyl- oder den 3-Aminobenzoyl- oder den 3-Amino-4-methoxybenzoylrest ersetzt. Beispiel 4 313 Teile (= o,5 Mol) derAminoazoverbindung, die man erhält durch Kuppeln von: dianotierter 3-Aminopyrendi.sulfonsäure mit i-Amino-2, 5-dimethylbenzo.l, Kondensieren des so gewonnenen Zwischenprodukts mit 3-Nitrobenzoylchlorid und anschließendes Reduzieren der Nitrogruppe zur Aminogruppe, und 262,5 Teile (= o,5 Mol) der durch Kuppeln von dianotierter 3-Aminopyrendisulfonsäure mit i-Amino-2-methoxy-5-methylbenzol hergestellten Aminoazoverbindung werden zusammen unter Zusatz von Natriumhydroxydlösung in Wasser neutral gelöst und nach den Angaben des Beispiels. i mit 76,5 Teilen (= o,5 Mol) Fumarsäuredtiohlorid kondensiert. Das isolierte Farbstoffgemisch ist ein oranges Pulver, welches Baumwolle und Fasern aus regenerierter Cellulose in orangen Tönen färbt, die sehr .gut lichtecht sind.Dyes of similar properties are obtained by looking in the starting compound on the one hand the i-amino-3-methylbenzene by one of the im Example i mentioned amines of the benzene series and / or on the other hand the 4-aminobenzoyl radical through .the 4-amino-3-methylbenzoyl or the 3-aminobenzoyl or the 3-amino-4-methoxybenzoyl radical replaced. Example 4 313 parts (= 0.5 moles) of the aminoazo compound which is obtained by coupling of: dianotated 3-aminopyrenedi.sulfonic acid with i-amino-2, 5-dimethylbenzo.l, Condensing the intermediate product thus obtained with 3-nitrobenzoyl chloride and then Reduce the nitro group to the amino group, and 262.5 parts (= 0.5 mol) of the through Coupling of dianotated 3-aminopyrenedisulfonic acid with i-amino-2-methoxy-5-methylbenzene Aminoazo compound are prepared together with the addition of sodium hydroxide solution Dissolved in water neutrally and according to the information in the example. i with 76.5 parts (= 0.5 mol) fumaric acid thiohloride condensed. The isolated dye mixture is a orange powder, which contains cotton and fibers from regenerated cellulose in orange Colors that are very lightfast.

Farbstoffe von ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, wenn man einerseits in der ersten Mischungskomponente an Stelle des 3 - Aminobenzoylrestes den 4-Aminobenzoyl- oder den 4-Amino-3-methylbenzoyl- oder den 3-Amino-4-methoxybenzoylrest wählt und/oder andererseits die zweite Mischungskomponente durch eine der im Beispiel i erwähnten Aminoazo.ver!bindungen ersetzt.Dyes of similar properties are obtained if one on the one hand in the first component of the mixture, instead of the 3-aminobenzoyl radical, the 4-aminobenzoyl- or selects the 4-amino-3-methylbenzoyl or the 3-amino-4-methoxybenzoyl radical and / or on the other hand the second mixture component by one of those mentioned in example i Aminoazo compounds replaced.

Beispiel 5 247,5 Teile (= o,5 Mol) der durch Kuppeln von 3-Aminopyrendisulfonsäure mit i-Am@ino'-3-methylbenzol hergestellten Aminoazoverbindung und 225,5 Teile (= o,5 Mol) der durch Kuppeln von diazotierter 2-Am:inoniaphthialin-4, 8-disulfo.nsäure mit i-Amino-2-methoxy-5-@methylbenzol hergestellten Am@inoazover!bindung werden unter Zusatz von Natriumhydroxydlösung in. Wassergelöst und nach den Angaben des Beispiels i mit 76,5 Teilen (= o,5 Mol) Fumarsäuredichloridkondensiert. Das isolierte Faribstoffgemisah ist ein gelbbraunes Pulver, welches Baumwolle und Fasern aus regenerierter Cellulose in gelbstichngorangen Tönen färbt, die vorzüglich ätzbar und lichtecht sind.Example 5 247.5 parts (= 0.5 mol) of that obtained by coupling 3-aminopyrenedisulfonic acid Aminoazo compound prepared with i-Am @ ino'-3-methylbenzene and 225.5 parts (= 0.5 mol) of the 2-Am: inoniaphthialin-4, 8-disulfonic acid obtained by coupling of diazotized with i-amino-2-methoxy-5- @ methylbenzene Am @ inoazover! bond Dissolved in water with the addition of sodium hydroxide solution and according to the instructions of the Example i condensed with 76.5 parts (= 0.5 mol) of fumaric acid dichloride. The isolated Faribstoffgemisah is a yellow-brown powder, which cotton and fibers from regenerated Cellulose dyes in yellowish-orange tones, which are extremely etchable and lightfast are.

Farbstoffe von ähnlichen Eigenschaften. werden erhalten, wenn man einerseits @in der ersten Mischungskomponente die 3-Aminopyrendisulfonsäure durch die 3-Am:inopyren-4- bzw. -8- bzw. -io-monosulfonsäure und/oder das i-Amino-3-methylbenzol durch eines der im Beispiel i erwähnten Amine der Benzolreilhe und/oder andererseits in der zweiten Mischungskomponente die 2-Aminonaphthalin-4, 8-disulfonsäure durch die 2-Aminonaphthalin-6, 8-disulfonsäure oder die 2-Am:inon.aphthalin-5, 7-disulfonsäure und/oder das i-Amino-2-methoxy-5-methylbenzol durch eines der im Beispiel i erwähnten Amine der Benzolreihe ersetzt. Beispiel 6 254,4 Teile (= o,5 Mol) der durch Kuppeln von dnazo.tierter 3-Aminopyrendis:ulfonsäure mit i-Am.ino-2, 5-dimethyl!benzol hergestellten Aminoazovenbindung und 237,5 Teile (= o,5 Mol) der durch Kuppeln von dianotierter 4'-Amino-i, i'azobenzol-3', 4@disu,lfonsäure mit i-Amino-3-methylbenzol hergestellten Aminoazoverhündung werden unter Zusatz von Natriumhydroxyd in Wasser gelöst und nach den Angaben des Beispiels i .mit 76,5 Teilen (= o,5 Mol) Fum!arsäured,ichlorid kondensiert. Das isolierte Fambstoffgernisch ist ein orangebraunes Pulver, welches Baumwolle und Fasern aus, regenerierter Cellulose in braunstichigorangen Tönen färbt, die vorzüglich ätzbär und lichtecht sind.Dyes of similar properties. will be obtained when one on the one hand the 3-aminopyrenedisulfonic acid in the first component of the mixture 3-Am: inopyrene-4- or -8- or -io-monosulfonic acid and / or i-amino-3-methylbenzene by one of the amines of the benzene series mentioned in Example i and / or on the other hand in the second component of the mixture, the 2-aminonaphthalene-4, 8-disulfonic acid through the 2-aminonaphthalene-6, 8-disulfonic acid or the 2-Am: inon.aphthalin-5, 7-disulfonic acid and / or the i-amino-2-methoxy-5-methylbenzene by one of those mentioned in Example i Replaced amines of the benzene series. Example 6 254.4 parts (= 0.5 moles) by coupling of dnazo.tierter 3-aminopyrenedis: sulfonic acid with i-Am.ino-2, 5-dimethyl! benzene produced Aminoazoven bond and 237.5 parts (= 0.5 mol) of the dianotated by coupling 4'-Amino-i, i'azobenzol-3 ', 4 @ disu, lfonic acid prepared with i-amino-3-methylbenzene Aminoazo are dissolved in water with the addition of sodium hydroxide and according to the information in Example i. with 76.5 parts (= 0.5 mol) of fumary acid, chloride condensed. The isolated Famstoffgernisch is an orange-brown powder, which Dyes cotton and fibers made of regenerated cellulose in brownish orange tones, which are excellent and lightfast.

Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, wenn man einerseits die erste Mischungskomponente durch eine .der in den. Beispielen i i und 3 erwähnten Aminoazo- Sbzw. Am.inoiben.zoylaminoazoverbindungen und/oder andererseits die zweite Mischungskomponente durch eine beliebige andere nicht metallisierbare Aminoazoverbindung ersetzt. Die folgende Tabelle enthält eine Zusammenstellung weiterer Arninoazoverbindungen, die nach den Angaben in den vorangehenden Beispielen durch Kondensation mittels Fumarsäuredichlorid in die entsprechenden Dis- oder Polyazofarbstoffe übergeführt werden können; - Farbton auf Baum- Beispiel Erste Mischungskomponente Zweite Mischungskomponente wolle und Fasern aus regenerierter Cellulose 7 3-Aminopyrendisulfonsäure 4'Amino-i, i'-azobenzol-3', 4-disulfon- orange i-Amino-2-methoxy-5-methyl- säure .-+- i-Amino-3-methylbenzol, Benzol kondensiert mit 4-Nitrobenzoylchlorid und reduziert zur Aminobenzoylamino- disazoverbindung 8 desgl. 2-Aminonaphthalin-6, 8-disulfonsäure rotstichigorange -+- Anminobenzol @ i-Amino-3-methyl- benzol g 3-Aminopyrendisulfonsäure @. 2-Arninonaphthalin-4, 8-disulfonsäure rot i-Amino-2-methoxy-5=acetyl @ i-Amino-3-methylbenzol --- i-Ami- aminobenzol no-2-methyl-5-methoxybenzol 10 3-Aminopyrendisulfonsäure -- 4'-Amino-i, i'-azobenzol-3', 4-disulfon- rotstichiggelb i-Amino-2, 5-dimethylbenzol säure kondensiert mit 4-Nitrobenzoyl- chlorid und reduziert zur Aminobenzoyl- aminoazoverbindung 1i 3-Aminopyrendisulfonsäure -3- 2-Aninonaphthalin-4, 8-disulfonsäure .@. gelbstichigorange i-Amino-3-methylbenzol i-Amino-3-methylbenzöl @ i-Amino- 3-methylbenzol 12 3-Aminopyrendisulfonsäure i. 4'-Arnino-i, i'-azobenzol-3', 4-disulfon- orangerot i-Amino-2-methoxy-5-methyl- säure @- 2-Amino-5-oxynaphthalin- benzol 7-sulfonsäure 13 3=Aminopyrendisulfonsäure i-Aminobenzol-4-sulfonsäure -+- orangebraun i-Amino-2-methoxybenzol i-Aminonaphthalin-7-sulfonsäure -+. i-Amino-3-methylbenzol 14 3-Aminopyrendisulfonsäure -+. i-Arnino-2, 4-dichlorbenzol-6-sulfonsäure gelbbraun i-Amino-3-methylbenzol -r i-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure -@ i-Aminobenzol 15 desgl. i-Anino-4-brombenzol-2-sulfonsäure -->- rotbraun i-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure -+- i-Arnino-2-methoxy-5-formylamino- benzol 16 desgl. i-Amino-2-carboxybenzol-5-sulfonsäure gelbbraun -+. i-Aminonäphthalin -+- i-Amino- 3-benzoylaminobenzol . Die in den vorstehenden Beispielen verwendeten säurebindenden Mittel können ohne Beeinträchtigung des Verfahrens ersetzt werden durch beispielsweise Natrium.- bzw. Kaliumhydroxyd, N.atrium-bzw. Kaliumacetat, Kaliumcarbonat, Magnessumoxyd, Calciumcarbonat oder N, N-Dimethylam,inobenzol.Dyes with similar properties are obtained if, on the one hand, the first mixture component is replaced by a .der in the. Examples ii and 3 mentioned Aminoazo Sbzw. Am.inoiben.zoylaminoazoverbindungen and / or, on the other hand, the second mixture component is replaced by any other non-metallizable aminoazo compound. The following table contains a list of other aminoazo compounds which, according to the information in the preceding examples, can be converted into the corresponding dis- or polyazo dyes by condensation using fumaric acid dichloride; - shade on tree Example First blend component Second blend component wool and fibers from regenerated Cellulose 7 3-aminopyrenedisulfonic acid 4'Amino-i, i'-azobenzene-3 ', 4-disulfone-orange i-Amino-2-methoxy-5-methyl-acid .- + - i-Amino-3-methylbenzene, Benzene condenses with 4-nitrobenzoyl chloride and reduced to the aminobenzoylamino- disazo connection 8 the same. 2-aminonaphthalene-6, 8-disulfonic acid reddish orange - + - Anminobenzol @ i-Amino-3-methyl- benzene g 3-aminopyrenedisulfonic acid @. 2-aminonaphthalene-4, 8-disulfonic acid red i-Amino-2-methoxy-5 = acetyl @ i-Amino-3-methylbenzene --- i-Ami- aminobenzene no-2-methyl-5-methoxybenzene 10 3-aminopyrenedisulfonic acid - 4'-amino-i, i'-azobenzene-3 ', 4-disulfone- reddish yellow i-Amino-2, 5-dimethylbenzene acid condensed with 4-nitrobenzoyl chloride and reduced to the aminobenzoyl aminoazo compound 1i 3-aminopyrenedisulfonic acid -3- 2-aninonaphthalene-4, 8-disulfonic acid. @. yellowish orange i-Amino-3-methylbenzene i-Amino-3-methylbenzöl @ i-Amino- 3-methylbenzene 12 3-aminopyrenedisulfonic acid i. 4'-Amino-i, i'-azobenzene-3 ', 4-disulfone-orange-red i-Amino-2-methoxy-5-methyl- acid @ - 2-Amino-5-oxynaphthalene- benzene 7-sulfonic acid 13 3 = aminopyrenedisulfonic acid i-aminobenzene-4-sulfonic acid - + - orange-brown i-Amino-2-methoxybenzene i-aminonaphthalene-7-sulfonic acid - +. i-amino-3-methylbenzene 14 3-aminopyrene disulfonic acid - +. i-Amino-2,4-dichlorobenzene-6-sulfonic acid yellow-brown i-Amino-3-methylbenzene -r i-aminonaphthalene-6-sulfonic acid - @ i-aminobenzene 15 the same. I-Anino-4-bromobenzene-2-sulfonic acid -> - red-brown i-aminonaphthalene-6-sulfonic acid - + - i-Amino-2-methoxy-5-formylamino benzene 16 the same. I-Amino-2-carboxybenzene-5-sulfonic acid yellow-brown - +. i-amino naphthaline - + - i-amino- 3-benzoylaminobenzene. The acid-binding agents used in the above examples can be replaced by, for example, sodium or potassium hydroxide, sodium or sodium hydroxide without impairing the process. Potassium acetate, potassium carbonate, magnesium oxide, calcium carbonate or N, N-dimethylam, inobenzene.

An Stelle von Fumarsäuredichlorid kann Fumarsäuredibromid verwendet werden; man erhält identische Kondensationsprodukte.Instead of fumaric acid dichloride, fumaric acid dibromide can be used will; identical condensation products are obtained.

Claims

PATENT CLAIM: Further development of the process for the preparation of disazo and polyazo dyes according to patent 877,648, characterized in that here 2 mol of an aminoazo compound of the composition R6-azo-RS-w-NH2, (I) where RS is a radical near the benzoil, R6 is a radical from the pyrene series, w the single bond or one of the optionally further substituted radicals means and in which -azo- and -w-NH2 are in the para position to one another or

2 moles of any mixture of such aminoazo compounds or 2 moles of any mixture of such an aminoazo compound and a non-metallizable aminamono- or disazo compound of any other composition with r moles of a dicarboxylic acid dihalide of the composition where z denotes chlorine or bromine and A denotes hydrogen or methyl, condensed, the resulting disazo or polyazo color must contain the number of solubilizing groups necessary for its solubility in water.