Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Monoazofarbstoffen
In der Patentschrift 256 999 ist ein Verfahren zur Herstellung wasserunlöslicher
Monoazofarbstoffe aus Diazoverbindungen der Benzolreihe, die mindestens eine von
der Sulfonsäuregruppe verschiedene negative Gruppe enthalten, und den Arylamiden
der 2, 3-Oxynaphthoesäure beschrieben. Unter den zahlreichen dort aufgeführten Beispielen
ist auch der Farbstoff aus diazotiertem i-Amino-2, 4-dinitrobenzol und 2, 3-Oxynaphthoylaminobenzol
zu finden. Das Verfahren der Patentschrift 39o 627 andererseits ist auf die Herstellung
solcher wasserunlöslichen Azofarbstoffe gerichtet, die als Azokomponente o-Alkoxyarylamide
der 2, 3-Oxynaphthoesäure enthalten. In dieser Patentschrift, die auf die Patentschrift
256 999 Bezug nimmt, sind verschiedene Diazoverbindungen genannt, jedoch nicht die
aus i-Amino-2, 4.-dinitrobenzol.Process for the preparation of water-insoluble monoazo dyes
In the patent specification 256 999 is a process for the preparation of water-insoluble
Monoazo dyes from diazo compounds of the benzene series which contain at least one of
the sulfonic acid group contain different negative groups, and the arylamides
of 2, 3-oxynaphthoic acid described. Among the numerous examples listed there
is also the dye from diazotized i-amino-2, 4-dinitrobenzene and 2, 3-oxynaphthoylaminobenzene
to find. The method of Patent 39o627, on the other hand, is to manufacture
such water-insoluble azo dyes directed as azo component o-alkoxyarylamide
contain the 2,3-oxynaphthoic acid. In this patent referring to the patent specification
256 999 references, various diazo compounds are mentioned, but not the
from i-amino-2,4-dinitrobenzene.
Es wurde nun gefunden, daß durch Kupplung von diazotiertem i-Amino-2,
4-dinitrobenzol mit o-Alkoxyarylamiden der 2, 3-Oxynaphthoesäure z. B. mit dem o-Anisidid
oder dem o-Phenetidid rote bis bordofarbige Pigmente von sehr wertvollen Eigenschaften"
wie guter ü'berspritzechtheit der damit angefärbten Lacke, guter Lösungsmittelechtheit
und insbesondere von hervorragender Lichtechtheit erhalten werden. Die Pigmente
eignen sich infolgedessen vorzüglich für die Verwendung in Ölanstrichen, graphischen
Drucken, ferner für das Färben von Nitrocellulose- und Alkydharzlacken, bei denen
gute überspritzechtheit und Sublimierechtheit gefordert wird, sowie für den textilen
Pigmentdruck.
In der Lichtechtheit übertreffen die neuen Farbstoffe die aus den Patentschriften
256 999 und 39o 627 bekannten Farbstoffe.It has now been found that by coupling diazotized i-amino-2,
4-dinitrobenzene with o-alkoxyarylamides of 2, 3-oxynaphthoic acid z. B. with the o-anisidide
or the o-phenetidide red to bordo-colored pigments with very valuable properties "
such as good fastness to over-spraying of the varnishes stained with it, good fastness to solvents
and particularly excellent in lightfastness. The pigments
As a result, they are ideally suited for use in oil and graphic paints
Printing, also for the coloring of nitrocellulose and alkyd resin varnishes, where
Good fastness to overmolding and sublimation is required, as well as for the textile
Pigment printing.
In terms of lightfastness, the new dyes surpass those from the patents
256 999 and 39o 627 known dyes.
Beispiel i 18,3 g i-Amino-2, ¢-dinitrobenzol werden innerhalb 1/2
Stunde in ein Gemisch von 198 g Schwefelsäure von 66°B8 und i7,3 g Nitrosylschwefelsäure
(= 6,9 g Nitrit) bei einer bis 30° steigenden Temperatur eingetragen. Unter allmählicher
Lösung wird die Base diazotiert; man gießt auf 300 g Eis und etwas Wasser
und klärt nach Zugabe von wenig Filterkohle.EXAMPLE i 18.3 g of i-amino-2, [-dinitrobenzene] are dissolved in a mixture of 198 g of sulfuric acid of 66 ° B8 and 17.3 g of nitrosylsulfuric acid (= 6.9 g of nitrite) at one to 30th hour in the course of 1/2 hour ° rising temperature entered. The base is diazotized with gradual dissolution; it is poured onto 300 g of ice and a little water and clarified after adding a little filter charcoal.
32,3g i-(2', 3'-Oxynaphthoylamino) -2-äthoxybenzol werden in Zoo ccm
Wasser und 12,q. ccm Natronlauge, 4qo/oig, bei 70° gelöst und geklärt. Nach Zugabe
eines Emulgators, beispielsweise eines Alkylsulfonats der Kettenlänge C15, kühlt
man mittels Eis auf 2° ab und fällt mit 2i ccm 5o°/oiger Essigsäure die Azokomponente
aus. Dazu läßt man rasch die Diazoverbindung laufen, rührt längere Zeit und führt
schließlich bei q.0° die Kupplung zu Ende. Es wird abgesaugt und neutral gewaschen.
Das getrocknete, bordorote Pigment (q.8 g) gibt in Öl angerieben eine ausgezeichnete
Lasur; in Nitrocellulose eingearbeitet erhält man gut überspritzechte Lackierungen.
Die Lichtechtheit derartiger Anfärbungen ist hervorragend.32.3 g of i- (2 ', 3'-Oxynaphthoylamino) -2-ethoxybenzene are in Zoo ccm
Water and 12, q. ccm sodium hydroxide solution, 4%, dissolved and clarified at 70 °. After adding
an emulsifier, for example an alkyl sulfonate of chain length C15, cools
it is reduced to 2 ° by means of ice and the azo component is precipitated with 2 ml of 50% acetic acid
the end. To do this, the diazo compound is quickly run, stirred for a long time and carried out
finally at q.0 ° the coupling comes to an end. It is suctioned off and washed neutral.
The dried, bordeaux-red pigment (q.8 g) rubbed in oil gives an excellent result
Glaze; Incorporated in nitrocellulose, one obtains paintwork that has been sprayed over well.
The lightfastness of such dyeings is excellent.
Beispiel 2 Die nach Beispiel i erhaltene Diazoverbindung aus i-Amino-2,
4-dinitrobenzol wird analog den Angaben des Beispiels i mit 3o,8 g i-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)-2-methoxybenzol
gekuppelt, das aus seiner alkalischen Lösung mittels 17,7 ccm Schwefelsäure 40'
B8 ausgefällt ist. Das so gewonnene Pigment zeigt bei praktisch gleich guten Eigenschaften
einen erheblich blaustichigeren Farbton als der im Beispiel i beschriebene Farbstoff.Example 2 The diazo compound obtained according to Example i from i-amino-2,
4-Dinitrobenzene is analogous to the instructions in Example i with 3o.8 g of i- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) -2-methoxybenzene
coupled, which from its alkaline solution by means of 17.7 ccm sulfuric acid 40 '
B8 has failed. The pigment obtained in this way shows practically the same good properties
a significantly more bluish hue than the dye described in example i.
Die Kupplung kann auch bei Gegenwart von geglühtem Titandioxyd - oder
Bariumsulfat vorgenommen werden, der im Beispiel i angeführte Emulgator durch andere,
wie Alkylpolyglykoläther, ersetzt werden.The coupling can also be carried out in the presence of calcined titanium dioxide or
Barium sulfate are made, the emulsifier listed in example i by other,
such as alkyl polyglycol ethers.