DE923091C - Process for preventing or breaking off depolymerization processes in the case of polymeric carbohydrates, their decoctions or derivatives - Google Patents

Process for preventing or breaking off depolymerization processes in the case of polymeric carbohydrates, their decoctions or derivatives

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DE923091C
DE923091C DED9381A DED0009381A DE923091C DE 923091 C DE923091 C DE 923091C DE D9381 A DED9381 A DE D9381A DE D0009381 A DED0009381 A DE D0009381A DE 923091 C DE923091 C DE 923091C
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DED9381A
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Karl Dr Fischer
Karl-Heinz Dr Grodde
Ernst Streckebach
Herbert Sydow
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Deutsche Erdoel AG
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    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08BPOLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
    • C08B3/00Preparation of cellulose esters of organic acids
    • C08B3/22Post-esterification treatments, including purification
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Description

Verfahren zur Verhinderung oder zum Abbrechen von Depolymerisationsvorgängen bei polymeren Kohlenhydraten, deren Abkömmlingen bzw. Derivaten Bekanntlich zeigen polymere Kohlenhydrate und ihre Abkömmlinge, wie Cellulose, Stärke, Pektin, Alginsäurederivate, Äther und Ester der Cellulose u. dgl., gegenüber anderen Polymerisationsprodukten die Eigenschaft, bereits in niedriger Konzentration sehr hochviscose Lösungen zu bilden. Diese Eigensehaft geht jedoch in verhältnismäßig kurzer Zeit verloren. Der Grad des Viscositätsverlustes hängt von äußeren Bedingungen, z. B. der Temperatur und Feuchtigkeit, ab. Wie leicht festgestellt werden kann, verlieren besonders die niedrig konzentrierten Lösungen, z. B. des Alginats, in Wasser schon bei einer Lagerung über I bis 2 Wochen beträchtlich an Viscosität.Process for preventing or stopping depolymerization processes in the case of polymeric carbohydrates, their derivatives or derivatives As is well known, show polymeric carbohydrates and their derivatives, such as cellulose, starch, pectin, alginic acid derivatives, Ethers and esters of cellulose and the like, compared to other polymerization products the property of very highly viscous solutions even in low concentrations form. However, this property is lost in a relatively short time. Of the Degree of viscosity loss depends on external conditions, e.g. B. the temperature and moisture. As can easily be seen, they especially lose low concentrated solutions, e.g. B. the alginate, in water during storage Considerably in viscosity over 1 to 2 weeks.

In der Annahme, daß der beobachteteViscositätsverlust auf dem bakteriellen Abbau der Lösungen beruhe, haben die Erfinder diesen zur Stabilisierung keimtötende Mittel zugesetzt, z. B. Phenolderivate Benzoate, Salicylsäure, jedoch ohne Erfolg. Der Viscositätsverlust ließ sich nicht generell durch Zusatz keimtötender Mittel verhindern. Assuming that the observed loss of viscosity is due to the bacterial Degradation of the solutions is based, the inventors used this germicidal to stabilize Agent added, e.g. B. Phenol derivatives, benzoates, salicylic acid, but to no avail. The loss of viscosity could not generally be achieved by adding germicides impede.

Durch eingehende Versuche wurde festgestellt, daß ein Viscositätsabfall nicht eintritt, wenn man solche sterilisierend wirkenden Mittel verwendet, die gleichzeitig reduzierend wirken. Thorough experiments have shown that a drop in viscosity does not occur if such sterilizing agents are used at the same time have a reducing effect.

Es wurde weiter gefunden, daß der Viscositätsverlust auch durch den Zusatz geringer Mengen anderer reduzierend wirkender Stoffe zu verhindern ist, beispielsweise durch den Zusatz von Polyoxybenzolen (wie Hydrochinon oder Pyrogallol), Hexosen, Hexobiosen (wie Traubenzucker), Uronsäuren, Sulfiden oder Aldehyden. It was further found that the loss of viscosity also by the The addition of small amounts of other reducing substances is to be prevented, for example by adding polyoxybenzenes (such as hydroquinone or pyrogallol), hexoses, Hexobioses (like grape sugar), uronic acids, sulfides or aldehydes.

Daraus folgt, daß der Viscositätsabfall der Lösungen der genaniften polymeren Stoffe nicht auf die Einwirkung von Bakterien, sondern auf eine durch Oxydation eintretende Depolymerisation der Polymeren zurückzuführen ist, und daß diese Depolymerisation durch den Zusatz der Reduktionsmittel verhindert wird. It follows that the drop in viscosity of the solutions is called polymeric substances not on the action of bacteria, but on a through Oxidation occurring depolymerization of the polymers is due, and that this depolymerization is prevented by the addition of the reducing agent.

Es wurde ferner gefunden, daß man durch den Zusatz an Reduktionsmitteln nicht nur die Depolymerisation von frisch angesetzten Lösungen, beispielsweise des Natriumalginats, sondern auch die weitere Depolymerisatfon von bereits gealterten Lösungen begrenzen kann. So kann man z. B. eine zu den verschiedensten Zwecken durch eine absichtlich herbeigeführte Depolymerisation bei vorgegebener Konzentration auf einen bestimmten Viscositätsgrad abgebaute Alginatlösung durch den Zusatz an reduzierend wirkenden Mitteln über längere Zeit stabilisieren. It has also been found that the addition of reducing agents not only the depolymerization of freshly prepared solutions, for example des Sodium alginate, but also the further depolymerization of already aged Solutions can limit. So you can z. B. one through for various purposes an intentionally induced depolymerization at a given concentration Alginate solution degraded to a certain degree of viscosity by the addition Stabilize reducing agents over a longer period of time.

Schließlich wurde gefunden, daß man auch die Polymeren, die im trockenen Zustand abbauen, durch den Zusatz geringer Mengen Reduktionsmittel über längere Zeiträume unverändert haltbar machen kann. Finally, it was found that you can also use the polymers in the dry Reduce the condition by adding small amounts of reducing agent over a longer period of time Can preserve periods of time unchanged.

Ausführungsbei spiele I. Gleiche 20/oige Lösungen von technischem Alginat wurden mit je 0,I°/o von verschiedenartig wirkenden Stoffen versetzt. Die Viscosität der Lösung ohne Zusätze fiel in 10 Tagen von Soo auf I25 CP, ebenso dünn waren die mit den in der ersten Spalte genannten keimtötenden Zusätzen versetzten Lösungen, während Mittel mit reduzierender Wirkung die Lösungen unverändert stabilisierten. Mittel mit keim Keimtötende . Reduzierende tötender und Mittel Mittel reduzierender Wirkung Natriumbenzoat Hydrochinon Formaldehyd Quecksilberj odid Pyrogallol Benzaldehyd Reduziertes Silber Mannuronsäure Methylalkohol Phenol Traubenzucker Resorcin Natriumsulfid 2. Einer Tonspülung, wie sie für Tiefbohrungen verwendet wird, mit einem Gehalt von o,o6 0/o künstlich - depolymeris.iertem Alginat und 0,2 0/o Phosphat wurde je 0,I% der folgenden Stoffe zugesetzt und der Filterplattenwert nach Andree, der für die frisch angesetzten Spülungen über 2000 Sekunden lag, nach 10 Tagen gemessen. Er betrug ohne Zusatz .............. 440 Sekunden bei Zusatz von Phenol ...... 470 -- - - Formaldehyd I000 -- - - Benzaldenyd 900 -- - - Hydrochinon Soo -3. In gleicher Weise konnte auch eine Tonspülung, welche mit einem unter der Handelsbezeichnung Tylose bekannten Natriumcelluloseglykolat versetzt war, durch geringe Zusätze reduzierend wirkender Stoffe für längere Zeit stabilisiert werden.Working examples I. The same 20% solutions of technical alginate were each mixed with 0.1% of substances with different effects. The viscosity of the solution without additives fell from Soo to I25 CP in 10 days, the solutions with the germicidal additives mentioned in the first column were just as thin, while agents with a reducing effect stabilized the solutions unchanged. Means with germ Germicidal. Killing and reducing Means Means reducing effect Sodium Benzoate Hydroquinone Formaldehyde Mercury iodide pyrogallol benzaldehyde Reduced silver mannuronic acid methyl alcohol Phenol dextrose resorcinol Sodium sulfide 2. A clay mud, as used for deep boreholes, with a content of 0.06% artificially depolymerized alginate and 0.2% phosphate was added 0.1% of each of the following substances and the filter plate value was adjusted Andree, who was over 2000 seconds for the freshly made rinses, measured after 10 days. Without addition .............. 440 seconds with addition of phenol ...... 470 - - - Formaldehyde 1000 - - - Benzaldehyde 900 - - - Hydroquinone Soo - 3. In the same way, a clay rinse to which a sodium cellulose glycolate known under the trade name Tylose could be stabilized for a long time by adding small amounts of reducing substances.

4. Ein technisohes Alginat in Pulverform wurde durch einen Zusatz von 0,25% Hydrochinon über Monate stabilisiert. 4. A technical alginate in powder form was made by an additive stabilized by 0.25% hydroquinone for months.

Claims (3)

PATENTANSPRÜCHE: I. Verfahren zur Verhinderung oder zum Abbrechen von Depolymerisationsvorgängen in wäßrigen Tonspülungen bzw. Ansätzen für solche, welche wasserlösliche polymere Kohlenhydrate, deren Abkömmlinge bzw. Derivate, wie Stärke, Pektin, Alginsäure, Cellulose und deren Ester, Äther od. dgl., enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß die polymeren Stoffe, deren Lösungen, Suspensionen od. dgl. bzw. Ansätze für diese mit reduzierend wirkenden Mitteln versetzt werden, insbesondere mit Polyoxybenzolen, Sulfiden, Hexosen, Hexoblosen, Uronsäuren, Traubenzucker oder Aldehyden. PATENT CLAIMS: I. Methods of Prevention or Cancellation of depolymerization processes in aqueous clay rinses or approaches for those which water-soluble polymeric carbohydrates, their derivatives or derivatives, such as Contain starch, pectin, alginic acid, cellulose and its esters, ethers or the like, characterized in that the polymeric substances, their solutions, suspensions or od. Like. Or approaches for this with reducing agents are added, in particular with polyoxybenzenes, sulfides, hexoses, hexoblose, uronic acids, glucose or Aldehydes. 2. Verfahren nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß der wäßrigen Lösung, Anquellung, Suspension od. dgl. 0,I bis 10%, bezogen auf die trockenen Polymeren, vorzugsweise Spuren bis zu IO/o, bezogen auf die jeweils vorliegende Lösung od. dgl., der Reduktionsmittel zugegeben werden. 2. The method according to claim I, characterized in that the aqueous Solution, swelling, suspension or the like 0.1 to 10%, based on the dry polymers, preferably traces up to IO / o, based on the respective solution or od. Like., the reducing agents are added. 3. Verfahren nach Anspruch I und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Reduktionsmittel den genannten Polymeren bereits beimGewinnungs-oder Reinigungsprozeß derselben zugesetzt werden. 3. The method according to claim I and 2, characterized in that the Reducing agent for the polymers mentioned as early as during the extraction or purification process the same are added. Angezogene Druckschriften: USA.--Patentschmften Nr. 2547 141, 2535 357, 2 535 359, 2 535 360, 2 535 36I, 2 535 363; »Seifensieder-Zeitung«, I947, 5. 130, rechte Spalte, Abs. 4. Cited publications: USA .-- Patentschmften Nos. 2547 141, 2535 357, 2,535,359, 2,535,360, 2,535,361, 2,535,363; "Seifensieder-Zeitung", 1947, 5. 130, right column, para. 4.
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Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2535361A (en) * 1948-09-25 1950-12-26 Hercules Powder Co Ltd Stabilized thermoplastic cellulose ether composition
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