DE3126844A1 - "METHOD AND MEANS FOR THE PRODUCTION OF STABLE AQUEOUS TEXTILE STRIPS" - Google Patents
"METHOD AND MEANS FOR THE PRODUCTION OF STABLE AQUEOUS TEXTILE STRIPS"Info
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- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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- D06M15/01—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with natural macromolecular compounds or derivatives thereof
- D06M15/03—Polysaccharides or derivatives thereof
- D06M15/11—Starch or derivatives thereof
Description
4000 Düsseldorf, den 3. Juli 1981 HENKELKGaA4000 Düsseldorf, July 3, 1981 HENKELKGaA
Henkelstraße 67 ZR-FE/PatenteHenkelstrasse 67 ZR-FE / Patents
Dr. Wa/StDr. Wa / St
Pa t entanme ldungPa t entanme ldung
D 6381D 6381
"Verfahren und Mittel zur Herstellung stabiler wäßriger Textllsteifen" "Process and means for the production of stable aqueous textile stiffeners "
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren und Mittel zur Herstellung wäßriger Lösungen von pulverförmigen Textilstelfen, die sich durch günstige Quell- und Lösungseigenschaften auszeichnen und deren wäßrige Lösungen sich aufgrund ihrer guten Stabilität bei der Bevorratung insbesondere zur Verwendung in Wäschereibetrieben eignen. The present invention relates to a method and means for the preparation of aqueous solutions of powdery Textile elves, which are characterized by favorable swelling and dissolving properties, and their aqueous solutions are particularly suitable for use in laundries due to their good stability in storage.
Die in gewerblichen Wäschereien üblicherweise verwendeten Textilsteifen auf Stärkebasis lassen sich bei der Herstellung eines Stannansatzes zwar gut in kalten WasserThe starch-based textile stiffeners commonly used in commercial laundries can be used during manufacture well in cold water
IS verteilen, haben aber den wesentlichen Nachteil, daß sie bei ruhigen Stehen in Vorratstank leicht einen Bodensatz bilden, der unter Unständen so fest werden kann, daß er sich nicht nehr aufrühren läßt. Da es sich bei den mit kaltem Wasser angesetzten Stammlösungen, wie auch dem stärker verdünnten stärkehaltigen Spülbad, um instabile Dispersionen handelt, sind hiermit eine Reihe von Nachteilen verbunden. So ist - will man eine Bodensatzbildung im Stamnansatzbehälter vermeiden - ständiges Rühren notwendig. Trotzdem kann es in Leitungen und an Ventilen bei längeren Stillstand der Anlage gelegentlich zu Verstopfungen können. Weiterhin können Dosierpunpen mit der Zeit undicht und die lampengehäuse durch erhöhten Abrieb geschädigt werden. Schließlich kann sich in den Ablauf-IS distribute, but have the main disadvantage that they When standing quietly in the storage tank, a sediment can easily form which, under certain circumstances, can become so solid that it cannot be stirred up anymore. Since the with stock solutions prepared with cold water, as well as the more diluted starchy rinsing bath, to prevent unstable This involves a number of disadvantages. That's how it is - if you want sediment build-up Avoid in the trunk container - constant stirring is necessary. Nevertheless, lines and valves can occasionally become clogged if the system is not used for a long time can. Furthermore, dosing pumps can leak over time and the lamp housings can become leaky due to increased abrasion be harmed. Finally, the process
Patentanmeldung D 5331 -2?- HENKELKGaAPatent application D 5331-2 ? - HENKELKGaA
r ZR-FE/Patente r ZR-FE / patents
wannen unter den Entwässerungspressen oder Zentrifugen die im Spülwasser enthaltene Stärke ansammeln. Da es sich bei der Stärke um einen hervorragenden Nährboden für Bakterien handelt, führt dies zu hygienischen Problemen. 5The starch contained in the rinse water can collect in the basins under the dewatering presses or centrifuges. Since it is when starch is an excellent breeding ground for bacteria, this leads to hygienic problems. 5
Es besteht daher Interesse an einem Produkt, das diese Schwierigkeiten vermeidet und die Möglichkeit bietet, stabile Vorratslösungen bzw. Stammansätze zu bereiten. Wegen der speziellen Gegebenheiten in gewerblichen Betrieben soll dieses Steifemittel darüber hinaus noch eine Reihe weiterer Anforderungen erfüllen. So muß sich das Steifemittel in kaltem Wasser beliebigen Härtegrades, insbesondere aber auch in enthärtetem V/asser, ansetzen lassen, zumal in Wäschereibetrieben üblicherweise mit enthärtetem Wasser gearbeitet wird. Da üblicherweise nur ein Stärkestammansatzbehälter zur Verfügung steht, muß die Lösezeit des Steifemittels sehr kurz sein. Auch bei geringer Leistungsfähigkeit vorhandener Rührwerke muß sich das Steifemittel ohne Klumpenbildung verteilen lassen. Die angesetzte Stammlösung darf keine harten Partikel enthalten, damit ein übermäßiger Verschleiß der Pumpen vermieden wird. Das Steifemittel muß sich zu einem Stammansatz mit einer Konzentration von mindestens 2 % ansetzen lassen. Schließlich darf es auch beim Zusammentreffen der abgepumpten bzw. abgeschleuderten Restlösung mit dem Spülwasser nicht zu Ausfällungen kommen, um Stärkeansammlungen im Bereich der Schleudern und Entwässerungspressen und damit hygienische Probleme zu vermeiden.There is therefore interest in a product that avoids these difficulties and offers the possibility of preparing stable stock solutions or stock batches. Due to the special conditions in commercial operations, this stiffening agent should also meet a number of other requirements. It must be possible to prepare the stiffening agent in cold water of any degree of hardness, but in particular also in softened water, especially since softened water is usually used in laundries. Since usually only one starch stock preparation container is available, the dissolving time of the stiffening agent must be very short. The stiffening agent must be able to be distributed without the formation of lumps, even if the existing agitators are not able to perform well. The prepared stock solution must not contain any hard particles in order to avoid excessive wear on the pumps. It must be possible to prepare the stiffening agent in a stock batch with a concentration of at least 2 % . Finally, when the pumped-off or thrown-off residual solution and the rinsing water meet, there must be no precipitation in order to avoid starch accumulations in the area of the centrifuges and dewatering presses and thus hygienic problems.
Sd 230 3. 08.60Sd 230 08.60
Patentanmeldung D ^381 -X- HENKELKGaAPatent application D ^ 381 -X- HENKELKGaA
ZR-FE/PatenteZR-FE / patents
Diese Aufgabenstellung wird durch die nachfolgend beschriebene Erfindung gelöst.This task is supported by the one described below Invention solved.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung
lagerbeständiger, wäßriger Textilsteifen unter Verwendung von Stärkephosphorsäure-teilestern und deren Salzen,
dadurch gekennzeichnet, daß nan zur Verbesserung der Quellfähigkeit des pulverigen Stärkeesters in kalten Wasser
den Quellvorgang in Gegenwart eines wasserlöslichen Calclunsalzes entsprechend einer Menge von 0,01 g bis
0»5 g, vorzugsweise 0,C
Stärkeester durchführt.The invention relates to a process for the production of storage-stable, aqueous textile stiffeners using starch phosphoric acid partial esters and their salts, characterized in that in order to improve the swellability of the powdery starch ester in cold water, the swelling process in the presence of a water-soluble calcium salt corresponding to an amount of 0, 01 g to 0 »5 g, preferably 0, C.
Starch ester performs.
°>5 g, vorzugsweise 0,02 g bis 0,2 g Ca -Ionen pro 100°> 5 g, preferably 0.02 g to 0.2 g Ca ions per 100
Stärkephosphorsäure-teilester sind bekannt. Ihre Herstellung erfolgt durch Umsetzung nativer Stärke, wie Hais-, Reis- oder Kornstärke, mit Phosphorsäure bzw. deren reaktionsfähigen Derivaten In Gegenwart säurebindender Verbindungen bei Temperaturen zwischen 120° und 170 0C. Dabei erfolgt neben der Veresterungsreaktion noch eine 20. teilweise Depolymerisation der Stärke. Die Veresterungsprodukte werden u.a. als Schlichte- und Steifungsmittel für Textilien eingesetzt.Partial starch phosphoric acid esters are known. They are prepared by reacting native starch as Hais-, rice or corn starch, with phosphoric acid or its reactive derivatives in the presence of acid-binding compounds at temperatures between 120 ° and 170 0 C. It is carried out in addition to the esterification reaction still a 20th partial depolymerization of Strength. The esterification products are used, among other things, as sizing and stiffening agents for textiles.
Das Ansetzen wäßriger Steifelösungen unter Verwendung von Phosphatstärken kann jedoch zu erheblichen Schwierigkeiten durch Bildung von Klumpen und unlöslichen Rückständen führen, was insbesondere in Wäscherelbetrieben zu den bereits genannten Schwierigkeiten führen kann, insbesondere dann, wenn die Steifelösungen für einen größeren bzw. kontinuierlichen Bedarf angesetzt und über einen längerenThe preparation of aqueous stiff solutions using However, phosphate starches can cause significant difficulties due to the formation of lumps and insoluble residues lead, which can lead to the difficulties already mentioned, especially in laundry operations when the stiffness solutions are set up for a larger or continuous need and for a longer period of time
Patentanmeldung D 638I -if- HENKELKGaAPatent application D 638I -if- HENKELKGaA
ZR-FE/PatenteZR-FE / patents
Zeitraun bevorratet werden. Diese Schwierigkeiten werden erfindungsgenäß vermieden, wenn nan den Quell- und Losungsprozeß
in Gegenwart von Calciurnionen durchführt, die zuvor den Ansatzwasser, vorzugsweise jedoch den Stärkephosphorsäureester
in Porn wasserlöslicher Calciumsalze zugesetzt wurden. Geeignete Calciunsalze sind z.B. Calciunchlorid,
Calciumnitrat, Calciunhydrogenphosphat, Calciunacetat,
Calciumgluconat oder Calciunlactat. Die Menge dieser Salze ist so zu bemessen, daß 0,01 bis 0,5 g, vorzugsweise
0,02 bis 0,2 g Ca++-I
phorsäure-teilester entfallen.Be stocked in a timely manner. According to the invention, these difficulties are avoided if the swelling and dissolving process is carried out in the presence of calcium ions which were previously added to the water of preparation, but preferably to the starch phosphoric acid ester in water-soluble calcium salts. Suitable calcium salts are, for example, calcium chloride, calcium nitrate, calcium hydrogen phosphate, calcium acetate, calcium gluconate or calcium lactate. The amount of these salts is such that 0.01 to 0.5 g, preferably 0.02 to 0.2 g of Ca ++ -I
Partial phosphoric acid esters are not required.
zugsweise 0,02 bis 0,2 g Ca -Ionen auf 100 g Stärkephos-preferably 0.02 to 0.2 g Ca ions per 100 g starch phos-
Das Vernischen der Calciunsalze mit den Stärkephosphorsäure-teilestern kann in jeder geeigneten Weise erfolgen, beispielsweise indem nan die Stärkeester nit einer wäßrigen Calciunsalzlösung tränkt oder besprüht oder nit einen Calciunsalz pudert und ggf. anschließend nachtrocknet.Mixing the calcium salts with the starch phosphoric acid partial esters can be done in any suitable manner, for example by nan the starch ester with an aqueous Calcium salt solution soaks or sprays or nit one Powder calcium salt and then dry it if necessary.
Ein besonders gutes Quell- und Lösungs ve mögen besitzen solche Stärkeester, die zusätzlich Harnstoff in Mengen von 2 bis 25 g, vorzugsweise 5 bis 20 g, bezogen auf 100 g Stärkeester, enthalten. Das Einbringen des Harnstoffs kann mit üblichen Misch- und Knetvorrichtungen vor, während oder nach der Phosphatierungsreaktion erfolgen. Have a particularly good source and solution those starch esters which additionally contain urea in amounts of 2 to 25 g, preferably 5 to 20 g, based on 100 g starch ester. The urea can be introduced using conventional mixing and kneading devices take place before, during or after the phosphating reaction.
Als gut geeignet haben sich solche Stärkephosphorsäureteilester erwiesen, deren PO.-Gehait 2 bis 12, vorzugsweise 2J bis 8 g pro 100 g Stärke beträgt. Die Teilester kommen zweckmäßigerweise als Salze des Natriuns, Kaliuns,Those starch-phosphoric acid partial esters have proven to be well suited whose PO. Content is 2 to 12, preferably 2 to 8 g per 100 g of starch. The partial esters come conveniently as salts of sodium, potassium,
Sd 230 3. 08.80Sd 230 August 3, 1980
Patentanmeldung D 5331 -^f- HENKELKGaAPatent application D 5331 - ^ f- HENKELKGaA
ZR-FE/PatenteZR-FE / patents
Annoniuns oder organischer Ammoniunbasen zur Anwendung. Geeignete organische Annoniunbasen sind z.B. Mono-, Dioder Trialkanolanine, die sich von Ethanol, Propanol oder i-Propanol ableiten, ferner Guanidin und Morpholin. Bevorzugte Salze sind die Phosphorteilestersalze des Natriums und Annoniuns.Annoniuns or organic ammonia bases are used. Suitable organic annoniun bases are, for example, mono-, di- or trialkanolanines, which are derived from ethanol, propanol or Derive i-propanol, also guanidine and morpholine. Preferred salts are the phosphorus partial ester salts of sodium and Annoniuns.
Die Stärkephosphorsäure-teilester bzw. deren Salze können zusannen nit den Calciunsalzen und den vorzugsweise als Mischungsbestandteil vorliegenden Harnstoff ohne weitere Zusatzstoffe zun Ansetzen der wäßrigen Textilsteife bzw. einer Stannlösung verwendet werden, wobei der Gehalt dieser Lösung 2 g bis 50 g, vorzugsweise 3 g bis 30 g pro Liter betragen kann. Es können aber auch Genische der Stärkephosphorsäure-teilester bzw. deren Salze nit anderen bekannten wasserlöslichen bzw. in Wasser quellbaren Polyneren, die steifende bzw. appretierende Eigenschaften besitzen, zur Herstellung der Steife- bzw. Stannlösungen verwendet werden. Geeignet sind z.E. lösliche Stärke, ferner Stärkeether, wie Methyl-, Hydroxyethyl- und Hydroxypropylstärke oder Stärkeester, wie Carboxymethylstarke. Auch Hischether und -ester, die verschiedene Ether- und/oder Estergruppierungen enthalten, sind geeignet. Der Anteil dieser zusätzlichen Hochpolyneren bzw» Stärke und Stärkederivate soll 50 Gew.-% des Genisches nicht übersteigen.The starch phosphoric acid partial esters or their salts can be used together with the calcium salts and the urea, which is preferably present as a mixture component, without further additives to prepare the aqueous textile stiffness or a Stann solution, the content of this solution being 2 g to 50 g, preferably 3 g to 30 g per liter can be. However, mixtures of starch-phosphoric acid partial esters or their salts with other known water-soluble or water-swellable polymers which have stiffening or finishing properties can also be used to produce the stiffening or stiffening solutions. Soluble starch, also starch ethers, such as methyl, hydroxyethyl and hydroxypropyl starch or starch esters, such as carboxymethyl starch, are suitable. Mixed ethers and esters containing various ether and / or ester groups are also suitable. The proportion of these additional Hochpolyneren or "starch and starch derivatives to 50 percent -. Not exceed% of Genisches.
Die Steifungsnittel bzw. deren wäßrige Ansätze können zusätzlich in Mengen bis zu 2 Gew.-%, vorzugsweise bis zu 1 %> bezogen auf Stärkeester, an Glättungs- und Bügelhilfsnitteln enthalten, wie Silikone, Polyoxyethylenwachse oder Borax.The stiffening agents or their aqueous formulations can additionally contain up to 2% by weight, preferably up to 1 %, based on starch ester, of smoothing and ironing aids, such as silicones, polyoxyethylene waxes or borax.
Patentanmeldung D 6331 - J(f - HENKELKGaAPatent application D 6331 - J (f - HENKELKGaA
ZR-FE/PatenteZR-FE / patents
Weiterhin können übliche Konservierungsmittel, wie Formaldehyd, Glyoxal, Bromnitroalkohole, Tributylzlnnbenzoat, Pyridinthionsalze, halogenierte Carbanilide, halogenierte Salicylanilide, substituierte Diphenyldichlormethane und Halogenphenole, ferner optische Aufheller, Duftstoffe und Zusätze, die eine bleichende Wirkung auf die Stärkeester ausüben, wie Natrium- oder Kaliunpyrosulfit, anwesend sein.Usual preservatives such as formaldehyde, Glyoxal, bromonitro alcohols, tributyl zinc benzoate, Pyridinthione salts, halogenated carbanilides, halogenated salicylanilides, substituted diphenyldichloromethanes and halophenols, furthermore optical brighteners, fragrances and additives that have a bleaching effect that exercise starch esters, such as sodium or potassium pyrosulfite, to be present.
Sd 230 3. 08.80Sd 230 August 3, 1980
Patentanmeldung D 63Bl '^C' HENKELKGaAPatent application D 63Bl '^ C' HENKELKGaA
Cj ZR-FE/Patent@ Cj ZR-FE / Patent @
Ein Gemisch aus 86,2 Gewichtsteilen eines getrockneten, pulverigen Stärkcphosphorsäure-teilesters in Form des Amnoniunsalzes (PO -Gehalt 5,5 g/100 g Stärke) und 8,1 Ge» wichtsteile Harnstoff wurden zwecks Aufhellung deo gelblich gefärbten Stärkeesters zunächst in einem Mischer mit einer Lösung von 1,53 Natriumpyrosulfit in 2,9 Gewichtsteilen deionisiertem Wasser besprüht. Nach einer Hlschzeit von 2 !!!nuten wurden in der gleichen Weise. 0,11 ße» wichtsteile Calciumchlorid in 1,16 Gewichtsteilen ^©Ionisierten Wasser aufgesprüht und anschließend noch 5 Minuten nachgenischt. Es wurde ein gut rieselfähiges Pulver erhalten, das nach Absieben geringer Mengen an Grobkorn (über 1 mn Korngröße) unmittelbar weiterverwendet bzw. abgefüllt werden konnte.A mixture of 86.2 parts by weight of a dried, powdery starch phosphoric acid partial ester in the form of the ammonium salt (PO content 5.5 g / 100 g starch) and 8.1 Ge » parts by weight of urea became yellowish for the purpose of lightening deodorant colored starch ester in a mixer a solution of 1.53 parts by weight of sodium pyrosulfite in 2.9 parts by weight sprayed with deionized water. After a happy hour of 2 !!! utes were made in the same way. 0.11 » parts by weight calcium chloride in 1.16 parts by weight ^ © ionized Sprayed on water and then re-admixed for another 5 minutes. It became a free-flowing powder obtained after sieving small amounts of coarse grain (over 1 mn grain size) immediately re-used or could be bottled.
Eine Probe von 5 g des Produktes löste sich in 100 rnl entsalzten V/asser von 20 0C bei leichtem Umrühren mit einem Glasstab innerhalb weniger als 2 Minuten rückstandsfrei auf. Eine Vergleichsprobe, die in gleicher Weise, jedoch ohne Zusatz an Calciumsalz behandelt worden war, neigte zum Zusammenballen und war nach 5 Minuten noch nicht vollständig gelöst.A sample of 5 g of the product dissolved in 100 rnl desalted v / ater of 20 0 C with gentle stirring with a glass rod within less than 2 minutes without leaving any residue on. A comparison sample which had been treated in the same way but without the addition of calcium salt tended to agglomerate and was not yet completely dissolved after 5 minutes.
Claims (1)
keester durchführt.corresponding to an amount of 0.01 g to 0.5 B, preferably 0.02 g bi
keester performs.
25Salt of sodium, potassium, ammonium or organic ammonium bases used, the starch ester containing 2 g to 12 g, preferably Ί g to 8 g PO ^, based on 100 g starch.
25th
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Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| 8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |