DE922232C

DE922232C - Stabilizers

Info

Publication number: DE922232C
Application number: DEP7422A
Authority: DE
Inventors: Edward Teggin Borrows; Robert Nobbs Haward
Original assignee: Styrene Products Ltd
Current assignee: Styrene Products Ltd
Priority date: 1951-04-05
Filing date: 1952-04-05
Publication date: 1955-01-10

Description

Stabilisierungsmittel Die Erfindung bezieht sich auf die Stabilisierung von polymerisierbaren,flüssigen, aromatischen oder heterocyclischen Verbindungen mit einer Vinylgruppe im Kern. Insbesondere bezieht sich die Erfindung auf die Stabilisierung der erwähnten aromatischen Verbindungen durch Einverleibung eines verbesserten Hemmstoffes für die Verzögerung der Polvmerisation in dieselben und bezieht sich ferner sowohl auf die Stabilisierung für Lagerzwecke als auch auf die Stabilisierung während des Fabrikationsganges, z. B. für Zwecke der Destillation.Stabilizing Agents The invention relates to stabilization of polymerizable, liquid, aromatic or heterocyclic compounds with a vinyl group at its core. In particular, the invention relates to stabilization of the aromatic compounds mentioned by the incorporation of an improved inhibitor for the delay of polarization in the same and further relates to both on the stabilization for storage purposes as well as on the stabilization during the Manufacturing course, z. B. for purposes of distillation.

Gemäß der Erfindung werden für die genannten Stabilisierungszwecke 2-Furfuryliden-Verbindungen der allgemeinen Formel in welcher R gleich - C N oder - C O O C"H",+i und ie nicht größer als q. ist, verwendet.According to the invention, 2-furfurylidene compounds of the general formula are used for the stabilization purposes mentioned in which R equals - CN or - COOC "H", + i and ie not greater than q. is used.

Im Rahmen der Erfindung können als Hemmstoffe beispielsweise 2-Furfuryliden-Cyano-methyl-, -äthyl-, propyl- und -butyl-acetate verwendet werden. Vorzugsweise besteht der im Rahmen der Erfindung verwendete Hemmstoff aus 2-Furfurylidenmalononitril, d. h. einer Verbindung von der Formel Die Erfindung kann mit Vorteil bei der Stabilisierung von Styrol und monocyclisch substituierten Styrolen mit einer Vinylgruppe im Kern zur Anwendung kommen. Ebenso kann sie auf die Stabilisierung heterocyclischer Verbindungen, wie z. B. des Vinylpyridins, angewendet werden.In the context of the invention, for example, 2-furfurylidene-cyano-methyl-, -ethyl-, propyl- and -butyl-acetate can be used as inhibitors. The inhibitor used in the context of the invention preferably consists of 2-furfurylidene malononitrile, ie a compound of the formula The invention can be used to advantage in the stabilization of styrene and monocyclically substituted styrenes with a vinyl group in the core. It can also be used to stabilize heterocyclic compounds, such as. B. of vinyl pyridine, can be used.

Es wurde festgestellt, daß die im Rahmen der Erfindung verwendeten neuen Hemmstoffe bei der Destillation von Styrol, welche allgemein unter vermindertem Druck ausgeführt wird, von besonderem Vorteil sind. Bei diesem Verwendungszweck hängt die Menge an Hemmstoff von der Temperatur der Destillierblase ab, hält sich aber normalerweise in dem Bereich von: o,ooi bis 11,50/11, auf das Gewicht des Styrols bezogen. Bei einer Temperatur von 70 bis 811° am Boden der Destillierblase beläuft sich die Menge .des verwendeten Hemmstoffes, vorzugsweise auf 11,o5 bis 11,i 11/o, auf das Gewicht des Styrols bezogen.It was found that those used in the invention new inhibitors in the distillation of styrene, which are generally reduced Printing is of particular advantage. For this purpose If the amount of inhibitor depends on the temperature of the still, it will hold up but usually in the range of: o, ooi to 11.50 / 11, based on the weight of the styrene based. At a temperature of 70 to 811 ° at the bottom of the still amounts to the amount of the inhibitor used, preferably from 11, o5 to 11, i 11 / o, based on the weight of the styrene.

Für Lagerzwecke wird die Einverleibung von o,oooi bis o,oi Gewichtsprozent des Hemmstoffes in die polymerisierbare aromatische Verbindung im allgemeinen als zufriedenstellend befunden werden.For storage purposes, the incorporation is from o, oooi to o, oi percent by weight of the inhibitor in the polymerizable aromatic compound in general as be found to be satisfactory.

Die im Rahmen der Erfindung verwendeten Hemmstoffe sind den bekannten Hemmstoffen insofern überlegen, als sie bei Verwendung gleicher Mengen: die Polymerisation wirksamer hemmen. Darüber hinaus sind sie auch bei Abwesenheit von Sauerstoff und bei der für die Destillation von Styrol normalerweise verwendeten Temperatur wirksam. Außerdem werden sie beider Polymerisation .der aromatischen Verbindung nicht resch verbraucht, noch zersetzen sie sich unter Bildung gefärbter Produkte.The inhibitors used in the context of the invention are known Inhibitors are superior insofar as they are used when the same amounts are used: the polymerization more effectively inhibit. In addition, they are also in the absence of oxygen and effective at the temperature normally used for the distillation of styrene. In addition, they are not resch during the polymerization of the aromatic compound consumed, nor do they decompose to form colored products.

Die im Rahmen der Erfindung verwendeten Hemmstoffe können in Mischung miteinander oder mit anderen Hemmstoffen, wie z. B. mit q.-tert.-Butylbrenzcatechin verwendet werden.The inhibitors used in the context of the invention can be mixed with each other or with other inhibitors, such as. B. with q.-tert.-butylpyrocatechol be used.

Das Verhalten der im Rahmen der Erfindung verwendeten Hemmstoffe wird durch die folgenden Beispiele veranschaulicht.The behavior of the inhibitors used in the context of the invention is illustrated by the following examples.

Beispiel i und 2 In jedem Falle wurde ein Prüfrohr, welches Styrol mit einem Anteil von o,oo5 Gewichtsprozent des Hemmstoffes enthielt, luftleer gepumpt, hermetisch geschlossen und dann auf die Dauer von 1q. Stunden bei 811° erhitzt. Man erhielt dabei die folgenden Ergebnisse: Beispiel Polymeri- Nr_ Hemmstoff 1 sationsgrad 1 2-Furfuryliden-Malononitril ..... 1,911/o 2 2-Furfuryliden-Cyano-ätliylacetat 8,1% Ähnliche Versuche wurden mit den bekannten Hemmstoffen Hydrochinon, q.-tert.-Butylbrenzcatechin und Schwefel durchgeführt, und alle ergaben einen Polymerisationsgrad von über i1111/11.Examples i and 2 In each case, a test tube which contained styrene with a proportion of 0.05 percent by weight of the inhibitor was evacuated, hermetically sealed and then for a period of 1q. Heated at 811 ° for hours. The following results were obtained: Example polymer No_ inhibitor 1 degree of sation 1 2-furfurylidene malononitrile ..... 1.911 / o 2 2-furfurylidene-cyano-ethyl acetate 8.1% Similar experiments were carried out with the well-known inhibitors hydroquinone, q.-tert.-butylpyrocatechol and sulfur, and all of them gave a degree of polymerization of over 1111/11.

Beispie13 Ein 'handelsübliches Konzentrat von. Divinylbenzol, mit einem Gehalt von etwa 55 Gewichtsprozent Divänylbenzol, welches durch Destillation von dem ursprünglich vorhandenen Hemmstoff befreit worden war, wurde bei Abwesenheit von Luft und in Gegenwart von o,oo5 Gewichtsprozent eines neu hinzugefügten Hemmstoffes bei 811° erhitzt. Wenn der Hemmstoff q.-tert.-Butylbrenzcatechin war, betrug die Gelierungszeit 21/4 Stunden. Mit 2-Furfuryliden-Malononitril als Hemmstoff betrug die Gelierungszeit 61/4 Stunden. 2-Furfuryliden-Malononitril war also bei der Verzögerung der Gelierung des monomeren Gemisches weit wirksamer als das q.-tert.-Butylbrenzcatechin.Example 13 A 'commercial concentrate of. Divinylbenzene, with a content of about 55 percent by weight divanylbenzene, which by distillation had been released from the originally present inhibitor, was removed in the absence of air and in the presence of 0.05 weight percent of a newly added inhibitor heated at 811 °. When the inhibitor was q-tert-butyl catechol, the was Gel time 21/4 hours. Using 2-furfurylidene malononitrile as an inhibitor was the gel time 61/4 hours. So 2-furfurylidene malononitrile was at the slowdown the gelation of the monomeric mixture is far more effective than the q.-tert.-butylpyrocatechol.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Use of 2-furfurylidene compounds of the general formula in which R equals - CN or - COOC ,, H2, n + 1 and where ez is not greater than q. is to stabilize polymerizable, liquid, aromatic or heterocyclic compounds with a vinyl group in the core during storage and distillation.

2. Use of the 2-furfuryldene compounds for stabilization according to claim i in an amount of o, oooi to 11.5%, based on the weight of the polymerizable Links.