DE921067C - Multilayer photographic material - Google Patents
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Description
Die Erfindung bezieht sich iauf photographische Materialien, insbesondere auf photographisches Mehrschichtmaterial mit einer Gelatineschicht, z. B. einer Gelatine-Silberhalogenid-Emulsionsschicht, auf einer hydrophoben Unterlage.The invention relates to photographic art Materials, particularly on multilayer photographic material with a gelatin layer, e.g. B. a gelatin-silver halide emulsion layer on a hydrophobic base.
Photographisches Material besteht allgemein gesprochen aus einer Gelatine-Silberhalogenid-Emulsion, die als'Überzug auf eine Unterlage aus Papier, Glas oder einem Film aus einem Cellulosederivat aufgebracht ist. In letzter Zeit ist eine große Anzahl von synthetischen kolloidalen Stoffen entwickelt worden, die als Unterlage für die Silberhalogenidemulsion benutzt werden können. Durch entsprechende Auswahl unter diesen Stoffen können Unterlagen hergestellt werden, welche physikalische Eigenschaften besitzen, die sie für jeden gewünschten Zweck geeignet machen. Zu solchen neuerdings verwendeten synthetischen kolloidalen Stoffen gehören auch Mischpolymerisate von Vinylchlorid und Vinylidenchlorid oder Mischpolymerisate von einem oder beiden dieser Stoffe mit anderen polymerisierbaren Verbindungen, z. B. Vinylacetat oder einem anderen Vinylester, Vinylacetal oder höheren Homologen, wie Butyral, B'utadientverbindungen, Acrylsäureverbindungen, wie Methylmethacrylat und Acrylsäurenitri'l, oder einem Maleat. Im Handel ■werden derartige Stoffe z. B. unter den Bezeichnungen Astralon, Astrafoil, Cobex, Sanan, Vinylit und Geon verkauft. Diese Stoffe sind im hohen Grad hydrophob.Generally speaking, photographic material exists from a gelatin-silver halide emulsion, as'Überzug on a base made of paper, glass or a film made of a cellulose derivative is upset. A large number of synthetic colloidal substances have recently been developed which can be used as a base for the silver halide emulsion. Through appropriate Choosing from these substances, documents can be made, which physical Have properties that make them suitable for any desired purpose. To such recently Synthetic colloidal substances used also include copolymers of vinyl chloride and Vinylidene chloride or copolymers of one or both of these substances with other polymerizable Connections, e.g. B. vinyl acetate or another vinyl ester, vinyl acetal or higher homologues, such as butyral, butadient compounds, acrylic acid compounds, such as methyl methacrylate and acrylic acid nitride, or a maleate. In trade ■ such substances are z. B. under the names Astralon, Astrafoil, Cobex, Sanan, Vinylit and sold Geon. These substances are highly hydrophobic.
Wenn jedoch eine photographische Gelatineemulsion unmittelbar auf eine hydrophobe kolloidaleHowever, if a gelatin photographic emulsion immediately on a hydrophobic colloidal
Oberfläche als Überzug aufgebracht wird, ist der erhaltene Grad der Haftfestigkeit 'häufig für photographische Zwecke unzureichend, und es ist daher üblich, z. B. wenn eine Gelatine-Silberhalogenid-Emulsion als Überzug auf einen Träger aus Cellulosenitrat-oder Celluloseacetatfilm aufgebracht wird, zwischen dem Träger und der Emulsion eine als Haft-, Substrat-, Unter- oder Zwischenschicht bezeichnete Schicht vorzusehen, um eine gute Verankerung zwischen den Schichten zu gewährleisten. When the surface is coated, the level of adhesion obtained is often that of photographic ones Purposes inadequate and it is therefore common to use e.g. B. when a gelatin-silver halide emulsion as a coating on a carrier made of cellulose nitrate or Cellulose acetate film is applied between the support and the emulsion as a Adhesive, substrate, sub-or intermediate layer designated layer to provide a good anchorage to ensure between layers.
Bei Verwendung von Trägeraberflächen aus den vorgenannten synthetischen hydrophdben Kolloiden besteht eine Schwierigkeit darin, eine angemessene Haftfestigkeit sicherzustellen, und diejenigen Unterschichten, .die gewöhnlich zur Sicherung der Haftung von Gelatine-Silberhalogenid-Emulsionen auf Celluloseacetat- und Cellulosenitratträgern benutzt werden, sind für die obengenannten Unterlagen nicht sehr geeignet.When using support surfaces from the The aforementioned synthetic hydrophobic colloids have a difficulty in obtaining adequate Ensure adhesion, and those sub-layers that are usually used to ensure adhesion used in gelatin-silver halide emulsions on cellulose acetate and cellulose nitrate supports are not very suitable for the above documents.
Gemäß der vorliegenden Erfindung wird ein Material geschaffen, welches mehrere Haftschichten aufweist, nämlich eine Schicht a, die aus einem Mischpolymerisat von Vinylchlorid und Vinylidenchlorid oder einem Mischpolymerisat von einem oder beiden dieser Stoffe mit einer anderen, polymerisierbaren Verbindung (alle diese Stoffe werden im nachstehenden allgemein als VC-Mischpolymerisate bezeichnet) besteht, oder eine Schicht aus anderem Material, das eine Oberfläche aus diesen Stoffen hat, eine Schicht b von Polyvinylester oder einem Alkylmethacrylatpolymerisat, die als Überzug auf die genannte Oberfläche α-aufgebracht ist, eine Schichte von Nitrocellulose, die als Überzug auf die Schicht b aufgebracht ist, und eine gelatinehaltiige Schicht d, die als Überzug auf die Schicht c aufgebracht ist. Bei der bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist die Schicht d eine photographische Gelatine-Silberhalogenid-Emulsionsschicht oder eine GeIatineschiöht, die miit einer Silberhalogenidemulsionsschicht e überzogen ist; das so erhaltene Gebilde ist daher ein photographisches Mehrschichtmaterial.According to the present invention, a material is created which has several adhesive layers, namely a layer a, which consists of a copolymer of vinyl chloride and vinylidene chloride or a copolymer of one or both of these substances with another, polymerizable compound (all these substances are generally referred to below referred to as VC copolymers), or a layer of other material that has a surface made of these substances, a layer b of polyvinyl ester or an alkyl methacrylate polymer, which is α-applied as a coating on the surface mentioned, a layer of nitrocellulose, which is applied as a coating on the layer b , and a gelatin- containing layer d, which is applied as a coating on the layer c . In the preferred embodiment of the invention, layer d is a photographic gelatin-silver halide emulsion layer or a gelatin layer which is coated with a silver halide emulsion layer e; the structure thus obtained is therefore a multilayer photographic material.
Bei den Schichtkombinationen gemäß der Erfindung kann die Unterlage ganz aus VC-Mischpolymerisat bestehen, oder es können Unterlagen, die hauptsächlich aus anderen Stoffen zusiammengesetzt sind, aber einen. Oberflächenüberzug von VC-Mischpolymerisat haben, angewendet werden. So kann z. B. die Unterlage aus Papier oder Cellulose oder Cellulosederivat oder einem hydrophoben Kolloid, wie z. B. einem plastizierten Polyvinylchlorid oder Polystyrol, 'bestehen und mit einer Schicht von VC-MisöhpolyimeriiSiat überzogen sein. Gewünschtenfalls können auch andere Schlichten in der Unterlage vorhanden sein, vorausgesetzt, daß die Oberflächenschicht aus VC-Mischpolymerisat besteht. Beispielsweise kann ein Träger, der eine Grundlage von Celluloseacetat hat, eine Oberflächenschicht von Cellulosenitrat haben, oder ein Träger mit einer Grundlage von Polyäthylen kann eine Oberflächenschicht von Polystyrol haben, und diese Oberflächenschicht kann dann mit VC-Mischpolymerisat überzogen sein.In the case of the layer combinations according to the invention, the base can be made entirely from VC mixed polymer consist, or there can be documents that are mainly composed of other substances are, but one. Surface coating of VC mixed polymer have to be applied. So can z. B. the base made of paper or cellulose or cellulose derivative or a hydrophobic colloid, such as B. a plasticized polyvinyl chloride or polystyrene, 'and with a layer of VC-MisöhpolyimeriiSiat be covered. If desired, other sizes can also be present in the base provided that the surface layer consists of VC copolymer. For example a carrier which has a base of cellulose acetate can have a surface layer of Cellulose nitrate or a carrier with a polyethylene base may have a surface layer made of polystyrene, and this surface layer can then be coated with VC copolymer be.
Die Schicht α kann aus irgendeinem der oben angegebenen VC-Mdschpolymerisate bestehen. Vorzugsweise sollte die Vinylverbindung nicht zu stark plastiziert sein.The layer α can consist of any of the VC composite polymers given above. Preferably the vinyl compound should not be plasticized too much.
Die Schicht b wird vorzugsweise entweder aus Polyvinylacetat oder einem Meihylmethacrylatpolymerisat gebildet. Soll Polyvinylacetat benutzt werden, so> sind besonders brauchbare Harze solche Formen von Polyvinylacetat, die unter der Bezeichnung Gelva venkauft werden. Wenn Methylmethacrylatpolymerisate verwendet werden sollen, so ist ein sehr geeigneter Stoff ein solcher, der unter der Bezeichnung Diakon D verkauft wird, wobei das Wort Diakon eiin eingetragenes Warenzeichen ist.The layer b is preferably formed either from polyvinyl acetate or a methyl methacrylate polymer. If polyvinyl acetate is to be used, particularly useful resins are those forms of polyvinyl acetate that are sold under the name Gelva. If methyl methacrylate polymers are to be used, a very suitable substance is one sold under the name Diakon D, the word Diakon being a registered trademark.
Die Schicht c kann aus irgendeiner Nitrocellulose, die geeignete Viskositätseigenechaften zum Überziehen besitzt, gebildet werden.Layer c can be formed from any nitrocellulose which has suitable viscosity properties for coating.
Die Schicht d kann, wie oben angegeben, aus einer gewöhnlichen photographischen Gelatine-Silberhalogenid-Emulsionsschicht bestehen.As mentioned above, layer d may consist of an ordinary gelatin-silver halide photographic emulsion layer.
Bei einer abgeänderten Ausführungsform der Erfindung kann, die Schicht b eine Mischung von Polyvinylester und Alkylmethacrylatpolymerisat enthalten, und gemäß einer weiteren Abänderung der Erfindung können die Schichten b und c durch eine einzige Schicht ersetzt sein, welche die Bestandteile der beiden Schichten b und c gemischt enthält.In a modified embodiment of the invention, the layer b can contain a mixture of polyvinyl ester and alkyl methacrylate polymer, and according to a further modification of the invention, the layers b and c can be replaced by a single layer which contains the constituents of the two layers b and c mixed .
Die Erfindung wird nachstehend an Hand von Beispielen näher erläutert.The invention is explained in more detail below with the aid of examples.
Blätter oder Bahnen aus klarem poliertem kolloidalem Mischpolymerisat, z. B. »Astrafoil«, von 0,5 mm Dicke wurden nacheinander mit den folgenden Lösungen überzogen:Sheets or webs of clear polished colloidal Mixed polymer, e.g. B. "Astrafoil", 0.5 mm thick, were successively with the following Solutions covered:
A. Methylmethacrylat-Polymerisat (z. B. Dia-Icon D) 40 g, Toluol 200 ecm, Äthylalkohol (740 A. Methyl methacrylate polymer (e.g. Dia-Icon D) 40 g, toluene 200 ecm, ethyl alcohol (74 0
O. P.) 150 ecm, Methylethylketon 100 ecm, Butylacetat 500 ecm, Amylacetat 50 ecm.O. P.) 150 ecm, methyl ethyl ketone 100 ecm, Butyl acetate 500 ecm, amyl acetate 50 ecm.
B. Nitrocellulose aus Baumwolle (z. B. I. C. L-Nitrocotton HX 30/50) 40 g, Methylalkohol 1000 ecm.B. Cotton nitrocellulose (e.g. I.C. L-Nitrocotton HX 30/50) 40 g, methyl alcohol 1000 ecm.
C. Gelatine 10 g, Wasser 30 ecm, Salicylsäure 2,3 g, Methylalkohol 340 ecm, Aceton 4450CCm1 Äthyllactat 200 ecm.C. Gelatin 10 g, water 30 ecm, salicylic acid 2.3 g, methyl alcohol 340 ecm, acetone 4450 ccm, 1 ethyl lactate 200 ecm.
D. Normale photographische Gelatine-Silberbromid-Emulsion. D. Normal gelatin silver bromide photographic emulsion.
Jede Schicht wurde getrocknet, bevor die nächste aufgebracht wurde.Each layer was dried before the next was applied.
Die erhaltenen Erzeugnisse zeigten eine sehr gute Haftung zwischen den Schichten. Es konnte keine Trennung 'beobachtet werden, selbst wenn die Erzeugnisse 'belichtet und mit einem photographischen Entwickler behandelt wurden, der Ätznatron enthält.The products obtained showed very good adhesion between the layers. It couldn't Separation 'can be observed even when the products are' exposed and with a photographic Developer that contains caustic soda.
T-. ■ ·ιT-. ■ · ι
Es wurde das Verfahren nach Beispiel 1 mit der Ausnahme durchgeführt, daß die Lösung A durch die folgende Lösung ersetzt wurde:The procedure of Example 1 was followed except that Solution A was carried out the following solution has been replaced:
Polyvinylacetat (z. B. Gelva 60) 100 g, Methylalkohol 1000 ecm.Polyvinyl acetate (e.g. Gelva 60) 100 g, methyl alcohol 1000 ecm.
Die erhaltenen Erzeugnisse zeigten wieder eine ausgezeichnete Haftung, selbst nach Behandlung mit Ätznatron enthältenden Entwicklern.The products obtained again showed excellent adhesion even after treatment with Developers containing caustic soda.
Blätter oder Bahnen aus klarem poliertem kolloidalem Mischpolymerisat (z. B. Cobex) von 0,25 mm Dicke wurden nacheinander mit den folgenden Lösungen überzogen:Sheets or sheets of clear, polished colloidal copolymer (e.g. Cobex) of 0.25 mm Thicknesses were coated successively with the following solutions:
A. Methyknethacrylat-Polymerisat (Diakon D) 40g, Toluol500ecm, MethyläthylketonSooccm.A. Methyknethacrylat-Polymerisat (Diakon D) 40g, Toluol500ecm, MethyläthylketonSooccm.
Der Überzug wurde getrocknet und nach 1 Stunde mit folgendem Überzug versehen:The coating was dried and after 1 hour provided with the following coating:
B. Nitrocellulose aus Baumwolle (z. B. I. C. L-Nitrocotton HX 30/50) 40g, Methanol 900ecm, Methylethylketon 100 ecm, Butylacetatiooccm.B. Cotton nitrocellulose (e.g. I.C. L-Nitrocotton HX 30/50) 40g, methanol 900ecm, methyl ethyl ketone 100 ecm, butyl acetateiooccm.
Dieser Überzug wurde getrocknet und nach ι Stunde folgende Lösung aufgetragen:This coating was dried and the following solution applied after ι hour:
C. Gelatine 10 g, Salicylsäure 3 g, Wasser 20 ecm, Methanol 80 ecm, Äthylalkohol (740 O. P.)C. Gelatin 10 g, salicylic acid 3 g, water 20 ecm, methanol 80 ecm, ethyl alcohol (74 0 OP)
100 ecm, Aceton 100 com.
25100 ecm, acetone 100 com.
25th
Nach ι Stunde wurde auf diesen Überzug eine normale photographische Gelatine-Silberbromid-Emulsion aufgetragen.After 1 hour was on this coating normal photographic gelatin-silver bromide emulsion.
Das Endprodukt zeigte ausgezeichnete Haftfestigkeit zwischen allen Schichten.The final product showed excellent bond strength between all layers.
Blätter oder Bahnen von klarem poliertem kolloidalem Mischpolymerisat (z. B. Cobex) von 0,25 mm Dicke wurden mit den folgenden Lösungen nacheinander überzogen:Sheets or webs of clear polished colloidal Copolymer (e.g. Cobex) 0.25 mm thick were mixed with the following solutions one after the other overdrawn:
A. Polyvinylacetat (ζ. B.Gelva 60) 100 g, Methanol 1000 ecm.A. Polyvinyl acetate (ζ. B. Gelva 60) 100 g, methanol 1000 ecm.
Nach 15 Minuten langer Trocknung wurde folgende Lösung aufgetragen:After drying for 15 minutes, the following solution was applied:
B. Nitrocellulose aus Baumwolle (z. B. I. C. L-Nitrocotton HX30/50) 40 g, Methanol 1000 ecm.B. Cotton nitrocellulose (e.g. I.C. L-Nitrocotton HX30 / 50) 40 g, methanol 1000 ecm.
Nach 15 Minuten wurde folgender Überzug aufgetragen :After 15 minutes the following coating was applied :
C. Gelatine 10 g, Wasser 30 ecm, Salicylsäure 2,25 g, Methanol 335 g, Aceton 4450 ecm,C. Gelatin 10 g, water 30 ecm, salicylic acid 2.25 g, methanol 335 g, acetone 4450 ecm,
Äthyllactat 200 ecm.Ethyl lactate 200 ecm.
Dieser Überzug 'wurde durch Aufsprühen mitThis coating was made by spraying with
einer Geschwindigkeit von ungefähr 5 ecm je Quadratdezimeter Oberfläche aufgebracht. Nach 15 Minuten langer Trocknung wurde diese Schlicht überzogen mit:a speed of about 5 ecm each Square decimeter surface applied. After drying for 15 minutes, this became a size covered with:
D. einer gewöhnlichen photographischen Sil'berbromidemulsion. D. Ordinary silver bromide photographic emulsion.
Das Material zeigte ausgezeichnete Haftung zwischen den Schichten.The material showed excellent interlayer adhesion.
Die Erfindung ist vorstehend unter besonderer Berücksichtigung des Aufbringens von Gelatine-Silberhalogenid-Emulsionsschichten als Überzug auf Tragerschichten beschrieben worden. Es ist jedoch ersichtlich, daß auch andere lichtempfindliche Gdatineschiichiten auf die Trägerschichten unter Zuhilfenahme der obengenannten Unter- oder Zwischenschichten aufgebracht werden können, z.B. Bichromatgelatinescbiöhten, ebenso wie irgendwelche reine, gefärbte oder pigmenthaltige Gelatine-'Schichten. The invention is above with particular reference to the application of gelatin-silver halide emulsion layers has been described as a coating on carrier layers. However, it is It can be seen that other light-sensitive data layers are also deposited on the carrier layers With the aid of the above-mentioned sub-layers or intermediate layers, e.g. Bichromate gelatin cells, as well as any pure, colored or pigment-containing gelatine layers.
Obgleich die Erfindung !insbesondere in bezug auf das Aufbringen einer Gelatineemulsionsschicht als ' Überzug auf einen Träger beschrieben worden ist, muß darauf hingewiesen werden, daß das Verfahren auch umgekehrt werden kann. So kann z. B. eine Gelatinesöhiicht d, die auf einen Träger aufgebracht •ist, hintereinander mit Schichten c, b und α überzogen werden.Although the invention has been described in particular with reference to the application of a gelatin emulsion layer as a coating on a support, it must be pointed out that the process can also be reversed. So z. B. a gelatinesöhiicht d, which is applied to a support • is coated one behind the other with layers c, b and α.
Diese Ausführungsform der Erfindung ist insbesondere dann von Wert, wenn gewünscht wird, ein schon in der Gelatiineschicht vorhandenes, d. h. entwickeltes und fixiertes photographisches Bild, z. B. in einem kinematographischen Film, mit einer Schutzschicht zu versehen. Es ist ersichtlich, daß diese Ausführungsform der Erfindung grundsätzlich dasselbe darstellt, wie die in den Beispielen beschriebene Ausführungsform der Erfindung. This embodiment of the invention is of particular value when one is desired already present in the gelatin layer, d. H. developed and fixed photographic image, e.g. B. in a cinematographic film, with a To provide protective layer. It can be seen that this embodiment of the invention is fundamental represents the same as the embodiment of the invention described in the examples.
An Stelle von Methylmethacrylatpolymerieaten können gemäß der Erfindung auch Propyl-, Butyl- oder andere höhere Alkylmethacrylatpolymerisate benutzt werden.Instead of methyl methacrylate polymers According to the invention, propyl, butyl or other higher alkyl methacrylate polymers can also be used to be used.
Claims (5)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB2067951A GB704188A (en) | 1951-09-01 | 1951-09-01 | Improvements in or relating to film materials |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE921067C true DE921067C (en) | 1954-12-06 |
Family
ID=10149874
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEI6291A Expired DE921067C (en) | 1951-09-01 | 1952-08-30 | Multilayer photographic material |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE921067C (en) |
| GB (1) | GB704188A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1036049B (en) * | 1956-09-08 | 1958-08-07 | Perutz Photowerke G M B H | Adhesive layer combination for halogen silver emulsions on polyester films |
| DE1062111B (en) * | 1957-04-15 | 1959-07-23 | Gen Aniline & Film Corp | Multilayer photographic material comprising a substrate, an intermediate layer and a photosensitive layer, and a method for making the same |
-
1951
- 1951-09-01 GB GB2067951A patent/GB704188A/en not_active Expired
-
1952
- 1952-08-30 DE DEI6291A patent/DE921067C/en not_active Expired
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1036049B (en) * | 1956-09-08 | 1958-08-07 | Perutz Photowerke G M B H | Adhesive layer combination for halogen silver emulsions on polyester films |
| DE1062111B (en) * | 1957-04-15 | 1959-07-23 | Gen Aniline & Film Corp | Multilayer photographic material comprising a substrate, an intermediate layer and a photosensitive layer, and a method for making the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB704188A (en) | 1954-02-17 |
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