DE919886C

DE919886C - Process for the production of hexachlorobenzene

Info

Publication number: DE919886C
Application number: DEO2709A
Authority: DE
Inventors: Dr Otto Pesta
Original assignee: Chemie Linz AG
Current assignee: Patheon Austria GmbH and Co KG
Priority date: 1952-02-09
Filing date: 1952-12-17
Publication date: 1954-11-08

Description

Verfahren zur Gewinnung von Hexachlorbenzol In den FIAT-Berichten »Naturforschung und Medizin in Deutschland 1939-i945«, Verlag Diederich in Wiesbaden, 1948, Band 36, ist ein »Verfahren zur Chlorierung von Benzol zu Hexachlorbenzol durch Verbrennen von Benzol in Chlor bei 55o°« erwähnt.Method of Obtaining Hexachlorobenzene In the FIAT reports "Natural research and medicine in Germany 1939-1945", Diederich publishing house in Wiesbaden, 1948, Volume 36, is a »Process for the chlorination of benzene to hexachlorobenzene by burning benzene in chlorine at 55o ° "mentioned.

Wird nun nach dieser Anweisung ein geeignetes Gemisch von Benzoldampf und Chlor in einem entsprechenden Brenner nach Zündung zur Umsetzung gebracht, dann bedingen die stark exotherme Reaktion und auch gelegentlich auftretende Schwankungen in den Mengenverhältnissen der Reaktionsteilnehmer häufig Störungen im gleichmäßigen Ablauf der Flammenreaktion, wodurch es z. B. zum Verlöschen der Flamme, zur Rußabscheidung oder zur Verunreinigung des Reaktionsproduktes mit Zwischenprodukten der Reaktion kommt. Es ist weiterhin bekannt, bei Reaktionen von Kohlenwasserstoffen mit Chlor, die unter Flammenbildung vor sich gehen, die Heftigkeit der Reaktion durch Zusatz von Inertgasen zu mindern.Now, according to this instruction, a suitable mixture of benzene vapor and chlorine in a corresponding burner after ignition to react, then cause the strongly exothermic reaction and occasional fluctuations in the proportions of the reactants often disturbances in the uniform Course of the flame reaction, whereby it z. B. to extinguish the flame, for soot separation or to contaminate the reaction product with intermediate products of the reaction comes. It is also known that in reactions of hydrocarbons with chlorine, which take place with the formation of flames, the violence of the reaction due to the addition to reduce inert gases.

Gemäß der Erfindung wurde nun gefunden, daß man in betrieblich sicherer Weise einen gleichmäßigen Ablauf der heftigen Flammenreaktion von Benzoldampf mit Chlorgas erreichen kann, wenn man sie durch einen Zusatz von dampfförmigen Stoffen, die mit geringerer Heftigkeit, aber doch an der Reaktion teilnehmen, verlangsamt und dadurch mäßigt.According to the invention it has now been found that one is operationally safer Create a steady flow of the violent flame reaction of benzene vapor Chlorine gas can be achieved if it can be achieved by adding vaporous substances, those who participate with less violence, but still participate in the reaction, are slowed down and thereby moderates.

Von den Stoffen, die sich beim gegenständlichen Verfahren als Verdünnungsmittel eignen, kommen erfindungsgemäß in erster Linie niedrigerchlorierte Benzole in Frage, die, gemeinsam mit Benzol und Chlor umgesetzt, ebenso wie letzteres Hexachlorbenzol liefern. Die zur Milderung der Benzol-Chlor-Reaktion nötigen Zusatzmengen an niedrigerchlorierten Benzolen richten sich, abgesehen von den sonstigen Reaktionsbedingungen des Einzelfalles, nach deren Chlorgehalt. So wird beispielsweise Monochlorbenzol naturgemäß eine schwächere Verdünnungswirkung aufweisen als Pentachlorbenzol, und demgemäß wird von ersterem zur Erzielung der gleichen Wirkung mehr beigemischt werden müssen.Of the substances that are used as diluents in the present process suitable, are primarily lower chlorinated benzenes in question according to the invention, which, reacted together with benzene and chlorine, as well as the latter hexachlorobenzene deliver. The additional amounts of lower chlorinated compounds required to mitigate the benzene-chlorine reaction Apart from the other reaction conditions of the individual case, benzenes are according to their chlorine content. For example, monochlorobenzene naturally becomes a weaker one Have a diluting effect than pentachlorobenzene, and accordingly will of the former more must be added to achieve the same effect.

Vorteilhafterweise kann man so z. B. Trichlorbenzol verwenden, das man in bekannter Weise aus denAbfallprodukten anderer technischerVerfahren in einfacher Weise gewinnen kann.Advantageously, you can so z. B. use trichlorobenzene that from the waste products of other technical processes in a simple manner in a known manner Way can win.

Während z. B. Trichlorbenzol allein mit Chlor nur unvollständig auf diese Weise reagiert und die an sich kleine Flamme nach der Zündung verlischt, kann z. B. ein Gemisch von i 5 Gewichtsprozent Trichlorbenzol mit 85 Gewichtsprozent Benzol nach Vermischung mit der nötigen Menge Chlor leicht gezündet werden, und die Flamme verlischt auch nach dem Entfernen der Zündvorrichtung nicht.While z. B. Trichlorobenzene alone with chlorine only incompletely reacts in this way and the flame, which is small in itself, goes out after ignition z. B. a mixture of i 5 percent by weight of trichlorobenzene with 85 percent by weight Benzene can be easily ignited after mixing with the necessary amount of chlorine, and the flame does not go out even after removing the igniter.

Durch diese Maßnahme kann eine schwer beherrschbare Reaktion in eine stetige und ruhig ablaufende verwandelt werden, die sich ungleich leichter steuern läßt und die vor allem nach einmaliger Einregelung ein stets gleiches, homogenes Endprodukt unter Vermeidung unerwünschter Nebenprodukte liefert.This measure can turn a difficult-to-control reaction into a steady and calm processes are transformed, which are much easier to control and which, especially after a one-off adjustment, is always the same, homogeneous Provides end product while avoiding undesired by-products.

Sie hat unter anderem den Vorteil, daß das erfindungsgemäße Ziel, Milderung des Reaktionsablaufes, Rußfreiheit des Reaktionsproduktes usw., einerseits ohne Inertgasballast vor sich geht und andererseits billige und in größeren Mengen vorhandene Abfallprodukte aus anderen Fabrikationsgängen mit verwertet werden können; hierdurch können die nötigen Einrichtungen zur Durchführung des Verfahrens kleiner gehalten und die Wirtschaftlichkeit gesteigert werden.Among other things, it has the advantage that the aim of the invention Mitigation of the course of the reaction, freedom from soot in the reaction product, etc., on the one hand goes without inert gas ballast and on the other hand cheap and in larger quantities existing waste products from other production processes can also be recycled; This means that the facilities required to carry out the process can be smaller and the profitability can be increased.

In solchen Fällen, wo man größere Mengen an Mono- bis Trichlorbenzol zusammen mit Benzol zu Hexachlorbenzol zu verarbeiten wünscht, würde die nötige Verdünnungswirkung nicht erreicht werden. Hier behilft man sich durch den weiteren Zusatz eines Inertgases, wie dies bei ähnlichen Chlorierungsverfahren an sich bekannt ist, beispielsweise von Stickstoff.In those cases where you have larger amounts of mono- to trichlorobenzene If you wish to process it together with benzene into hexachlorobenzene, the necessary would be Thinning effect cannot be achieved. Here one helps oneself through the further Addition of an inert gas, as is known per se in similar chlorination processes is, for example of nitrogen.

Das Reaktionsprodukt setzt sich in Form von schwach gefärbten Kristallnadeln ab und bleibt nur im Falle einer unvollständigen Umsetzung ölig und dunkel gefärbt.The reaction product settles in the form of faintly colored crystal needles and only remains oily and dark in color in the event of incomplete conversion.

Das in ausgezeichneter Ausbeute erhaltene Reaktionsprodukt ist für viele weitere Umsetzungen rein genug; es kann aber z. B. durch Waschen mit Benzin oder durch Sublimation auf einen Schmelzpunkt von 22,5 bis 226° gebracht werden.The reaction product obtained in excellent yield is for many more conversions are pure enough; but it can z. B. by washing with gasoline or brought to a melting point of 22.5 to 226 ° by sublimation.

Beispiel Ein Gemisch aus 3o Gewichtsprozent dampfförmigem Trichlorbenzol und 7o Gewichtsprozent dampfförmigem Benzol wird unter Zusatz der stöchiometrisch notwendigen Menge Chlor gezündet. Nach Entfernung der Zündung geht der Flammenprozeß weiter und ergibt ein aus gelbbraunen Nadeln bestehendes Reaktionsprodukt, das nach dem Waschen mit Benzin und Sublimation weiße Nadeln von Hexachlorbenzol vom F. 218 bis 225° liefert (F. des reinen Hexachlorbenzols 226 bis 228°).Example A mixture of 3o percent by weight of vaporous trichlorobenzene and 7o percent by weight of vaporous benzene becomes stoichiometric with the addition of the necessary amount of chlorine ignited. After removing the ignition, the flame process starts further and gives a reaction product consisting of yellow-brown needles, which after washing with gasoline and sublimation white needles of hexachlorobenzene from F. 218 up to 225 ° (F. of the pure hexachlorobenzene 226 to 228 °).

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for the production of hexachlorobenzene by Reaction of benzene with chlorine in a flame reaction, characterized in that that the reaction mixture diluents which are weaker with chlorine than benzene react, such as B. one or more lower chlorinated benzenes, advantageously trichlorobenzene, clogs.

2. The method according to claim i, characterized in that the reaction mixture In addition to a mixture of one or more lower chlorinated benzenes, an inert gas, for example nitrogen.