DE916468C

DE916468C - Process for the production of synthetic resins

Info

Publication number: DE916468C
Application number: DEC2336D
Authority: DE
Inventors: Dr Otto Troesken; Dr Werner Zerweck
Original assignee: Cassella Farbwerke Mainkur AG
Current assignee: Cassella Farbwerke Mainkur AG
Priority date: 1939-02-04
Filing date: 1939-02-04
Publication date: 1954-08-12

Description

Verfahren zur Herstellung von Kunstharzen Es ist bereits bekannt, daß man durch Kondensation mehrbasischer Carbonsäuren mit mehrwertigen Alkoholen zu öligen und harzartigen Produkten gelangen kann, die beim Erhitzen mehr oder weniger schnell in unlösliche und unschmelzbare Körper übergehen.Process for the production of synthetic resins It is already known that by condensation of polybasic carboxylic acids with polyhydric alcohols to oily and resinous products, which more or less when heated quickly pass into insoluble and infusible bodies.

Es wurde gefunden, daß man zu anders gearteten Kunstharzen gelangt, wenn man mehrbasische Carbonsäuren bzw. deren funktionelle Derivate mit aliphatischen Aminen mit mindestens drei basischen Stickstoffatomen, von denen ein Teil durch Hydroxylgruppen ersetzt sein kann, umsetzt. Als besonders leicht zugängliche Amine der genannten Art seien beispielsweise Diäthylentriamin, Triäthylentetramin, als hydroxylgruppenhaltige Amine die Aminooxyderivate des Propans genannt. Diese und ähnliche Verbindungen sind besonders leicht zugängliche Körper, da sie durch Einwirkung von Ammoniak oder primären Aminen auf aliphatische, gegebenenfalls Hydroxylgruppen enthaltende Halogenkohlenwasserstoffe erhalten werden. Die bei dieser Reaktion entstehenden Gemische können auch als solche zur Verwendung kommen, ohne daß es erforderlich ist, sie in ihre einzelnen Bestandteile zu zerlegen. Auch Gemische, welche noch aliphatische Diamine enthalten, die an sich nicht als Reaktionskomponenten bei vorliegendem Verfahren beansprucht werden, sind verwendbar.It has been found that different types of synthetic resins can be obtained if you have polybasic carboxylic acids or their functional derivatives with aliphatic Amines with at least three basic nitrogen atoms, some of which are through Hydroxyl groups can be replaced, converts. As particularly easily accessible amines of the type mentioned are, for example, diethylenetriamine, triethylenetetramine, as Amines containing hydroxyl groups are called the aminooxy derivatives of propane. This and Similar compounds are particularly easily accessible to bodies because they are acted upon from ammonia or primary amines to aliphatic, optionally hydroxyl groups containing halogenated hydrocarbons are obtained. Those resulting from this reaction Mixtures can also be used as such without the need for it is to break them down into their individual components. Even mixtures, which still contain aliphatic diamines, which at do not act as reaction components claimed in the present process are useful.

Als zweite Reaktionskomponente kommen vorzugsweise mehrbasische Carbonsäuren der aliphatischen und der aromatischen Reihe in Betracht bzw. ihre funktionellen Derivate, wie Bernsteinsäure bzw. deren Ester, Adipinsäure. Phthalsäureanhydrid, Citronensäure, Diglykolsäure, Thiodigly kölsäure.Polybasic carboxylic acids are preferably used as the second reaction component the aliphatic and aromatic series or their functional series Derivatives such as succinic acid or its esters, adipic acid. Phthalic anhydride, Citric acid, diglycolic acid, thiodiglycolic acid.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren kann man einen Teil der mehrbasischen Säuren durch einbasische Säuren, insbesondere höhere gesättigte oder ungesättigte Fettsäuren bzw. deren Ester, ersetzen. Es ist ferner möglich, übliche Zusatzstoffe. wie trocknende oder nichttrocknende Öle, vor oder nach Durchführung der obengenannten Kondensationsreaktion zuzusetzen, wodurch man die Eigenschaften der erhaltenen Kondensationsprodukte in mannigfacher Weise beeinflussen kann.In the process according to the invention, some of the polybasic Acids by monobasic acids, especially higher saturated or unsaturated Replace fatty acids or their esters. It is also possible to use conventional additives. like drying or nondrying oils, before or after performing the above Add condensation reaction, thereby reducing the properties of the condensation products obtained can influence in many ways.

Für die Durchführung der Reaktion ist in allen Fällen Voraussetzung, daß die Mengenverhältnisse der Reaktionskomponenten so gewählt werden, daß auf eine Carboxylgruppe etwa eine kondensierbare Amino- bzw. Oxygruppe trifft.In all cases, the prerequisite for carrying out the reaction is that the proportions of the reaction components are chosen so that on one Carboxyl group about a condensable amino or oxy group meets.

Die so erhaltenen Kondensationsprodukte sind verhältnismäßig leicht schmelzbare Kunstharze, die sich zur Herstellung der verschiedensten Werkstoffe verwenden lassen. Sie lassen sich in geschmolzenem Zustand in fadenförmige Gebilde überführen.The condensation products obtained in this way are relatively light fusible synthetic resins that can be used to manufacture a wide variety of materials let use. In the molten state, they can be turned into thread-like structures convict.

Die Kondensationsprodukte können ferner in :Mischung mit anderen Natur- und Kunstharzen verwendet werden.The condensation products can also be: Mixture with other natural and synthetic resins can be used.

Beispiel i In 2o6 Gewichtsteile Diäthylentriamin werden 4:I4 Gewichtsteile Phthalsäureanhydrid unter Kühlung eingetragen. Die erhaltene :Masse wird dann vorsichtig unter Rühren erhitzt und bis zur Beendigung der Wasserabspaltung bei etwa 18o bis 19o° gehalten. Man erhält ein festes, wasserunlösliches Harz, das sich ohne Zersetzung schmelzen läßt.Example i In 2o6 parts by weight of diethylenetriamine there are 4: 14 parts by weight Phthalic anhydride entered with cooling. The obtained: mass then becomes cautious heated with stirring and until the end of the elimination of water at about 18o to 19o ° held. A solid, water-insoluble resin is obtained which can be dissolved without decomposition melts.

Beispiel 2 -Man trägt 354 Gewichtsteile Bernsteinsäure in 2o6 Gewichtsteile Diäthylentriamin ein und erhitzt das erhaltene Reaktionsgemisch bis zur Beendigung der Wasserabspaltung auf 18o bis 1&5'°. Das erhaltene Produkt stellt ein sprödes Harz dar, das in Alkohol, Aceton unlöslich ist; von Toluol wird es leicht aufgenommen.Example 2 354 parts by weight of succinic acid are carried in 2o6 parts by weight Diethylenetriamine and heated the resulting reaction mixture to completion the elimination of water to 18o to 1 & 5 '°. The product obtained is brittle Resin that is insoluble in alcohol, acetone; it is easily absorbed by toluene.

Beispiel 3 .438 Gewichtsteile Adipinsäure werden mit 2o6 Gewichsteilen Diäthylentriamin gemischt und die erhaltene Mischung unter Rühren bis zur Beendigung der Wasserabspaltung auf igo bis 2oo° erhitzt. Das erhaltene harzartige Kondensationsprodukt ist von ähnlicher Beschaffenheit wie das nach Beispiel 2 erhaltene. Beispiel 444 Gewichtsteile Phthalsäureanhydrid werden in 182 Gewichtsteile i-Amino-2, 3-dioxypropan eingetragen. Man erhitzt darauf bis zur Beendigung der Wasserabspaltung auf etwa 18a° und erhält ein Harz, das in Wasser und den üblichen organischen Lösungsmitteln unlöslich ist. Beispiel In eine Mischung von 184 Gewichtsteilen Glycerin und 2o6 Gewichtsteilen Diäthylentriamin trägt man 888 Gewichtsteile Phthalsäureanhydrid ein. Die erhaltene Mischung wird sodann unter Rühren bei igol erhitzt, bis die Wasserabspaltung beendet ist. Das erhaltene Kondensationsprodukt ist von harzartiger Beschaffenheit.Example 3 .438 parts by weight of adipic acid are mixed with 2o6 parts by weight Diethylenetriamine mixed and the resulting mixture with stirring until completion the elimination of water heated to igo to 2oo °. The obtained resinous condensation product is of a similar nature to that obtained in Example 2. Example 444 Parts by weight of phthalic anhydride are in 182 parts by weight of i-amino-2,3-dioxypropane registered. The mixture is then heated to about until the elimination of water has ended 18a ° and receives a resin that dissolves in water and the usual organic solvents is insoluble. Example In a mixture of 184 parts by weight of glycerine and 2o6 Parts by weight of diethylenetriamine carry 888 parts by weight of phthalic anhydride a. The mixture obtained is then heated with stirring at igol until the elimination of water is finished. The condensation product obtained is resinous in nature.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for the manufacture of synthetic resins, thereby characterized in that aliphatic amines with at least three basic nitrogen atoms, some of which can be replaced by hydroxyl groups with polybasic carboxylic acids or their functional derivatives condensed, the proportions of the Reaction components are chosen so that about a condensable carboxyl group Amino or oxy group meets. : 2. Method according to claim i, characterized in that that on the one hand other reacting with polybasic carboxylic acids are added to the starting mixture Compounds, on the other hand monobasic acids, and also customary additives, such as drying or non-drying oils, adds.