DE91603C

DE91603C - PROCESS FOR CONVERTING NATURAL COLORING AND TANNING MATERIALS INTO NEW COMPOUNDS USING ALKALINE SULPHITES

Info

Publication number: DE91603C
Application number: DE189691603D
Authority: DE
Original assignee: Lepetit Dollfus & Gansser
Current assignee: Lepetit Dollfus & Gansser
Priority date: 1896-04-21
Filing date: 1896-04-21
Publication date: 1897-03-19
Also published as: DE103725C; DE167095C

Description

KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

mittels Alkalisulfiten.by means of alkali sulfites.

Bisher wurden künstliche Farbstoffe, wie Coerule'in, Alizarinblau, Gallaminblau, durch Einwirkung von schwefligsauren Salzen in leichter lösliche Verbindungen übergeführt. Vorliegendes Verfahren betrifft die Einwirkung von Sulfiten oder Bisulfiten auf natürliche, Farbstoffe und Gerbstoff enthaltende Materialien, nämlich auf Gelbholzextract, Fisetholzextract (Quercitronextract), Quebracho-, Hemlock- und Fichtenextract. Wenngleich die schwefligsauren Salze bereits bei der Verarbeitung natürlicher Farbstoffe Verwendung gefunden haben, so wurden andere Zwecke wie bei dem vorliegenden Verfahren verfolgt und infolge dessen auch andere Resultate erhalten. Nach den amerikanischen Patenten Nr. 178919 und 193443 soll der Zusatz von Bisulfiten die Entstehung bezw. Gewinnung von Farbstoffen verhindern und dient nur als Conservirungsmittel, welches gerade ohne chemische Einwirkung aufSo far, artificial colors such as coerule'in, alizarin blue, gallamine blue, have been used The effect of sulphurous acid salts is converted into more soluble compounds. The present proceedings concern the action of sulphites or bisulphites on natural, Materials containing dyes and tannins, namely on yellow wood extract, fiseth wood extract (Quercitrone Extract), Quebracho, Hemlock and Spruce Extract. Even if the sulphurous acid salts are already used during processing natural dyes have found use, other purposes were pursued than in the present process and as a result obtained other results as well. According to the American patents No. 178919 and 193443 should be the addition of Bisulfites the emergence respectively. Prevent extraction of dyes and serves only as a Preservative, which just without chemical action on

den wichtigstenthe most important

Bestandtheil der verarbeiteten Körper sein soll. Die Patentschrift Nr. 25832 benutzt die Sulfite, um Blauholz und Rothholz besser zu extrahiren, wodurch aber der Farbstoff an Intensität verliert. Die Färbungen mit dem nach Patentschrift Nr. 25832 erhaltenen Blauholzextract sind nicht mehr dunkelblau, sondern graublau, und können auch unter Verwendung von Metallbeizen nicht die Intensität des gewöhnlichen Extractes erreichen.Should be part of the processed body. Patent No. 25832 uses the sulphites, in order to better extract bluewood and redwood, which, however, increases the intensity of the dye loses. The dyeings with the blue wood extract obtained according to patent specification No. 25832 are no longer dark blue, but gray-blue, and can also be made using Metal pickling does not reach the intensity of the ordinary extract.

Im Gegensatz zu den erwähnten Verfahren findet nach dem vorliegenden eine chemische Veränderung der natürlichen Farbstoffe statt. Die neugebildeten Verbindungen sind mit Ausnahme des aus Quebracho entstehenden Productes schwerer löslich als die Ausgangsmaterialien, zeigen aber ein bedeutend besseres Verhalten beim Färben. Das Verfahren besteht in der Einwirkung von schwefligsauren Salzen auf natürliche Farbstoffe, wie Gelbholz, Fisetholz, Quercitron, und auf Gerbstoffe, wie Hemlock, Quebracho und Fichte, welche als Extracte Verwendung finden, bei höherer Temperatur und u. U. höherem Druck.In contrast to the processes mentioned, according to the present one takes place a chemical one Change in natural coloring takes place. The newly formed connections are with With the exception of the product resulting from quebracho, it is less soluble than the starting materials, but show a significantly better behavior when dyeing. The process consists in the action of sulphurous acid Salts on natural dyes, such as yellow wood, fiseth wood, quercitron, and on tannins, like hemlock, quebracho and spruce, which are used as extracts, at higher temperatures and possibly higher Pressure.

Examples:

i. Darstellung eines neuen gelben Farbstoffes durch Einwirkung von Natriumbisulfit auf Gelbholzextract.i. Presentation of a new yellow dye by the action of sodium bisulfite on yellow wood extract.

Man erhitzt in einem Druckgefäfs 300 kg Gelbholzextract von 28⁰B. und 100 kg Natriumbisulfit von 35 ° B. während etwa 8 Stunden auf 110 bis 115⁰C. Es bildet sich ein gleichmäfsiger dicker Brei von mikroskopischen Krystallen, welcher äufserlich eine gewisse Aehnlichkeit mit Morin hat. Die neue Verbindung ist selbst in heifsem Wasser sehr wenig löslich, löst sich dagegen in Alkalien mit rein gelber Farbe. Durch Säuren wirdThe mixture is heated in a 300 kg Druckgefäfs Gelbholzextract of 28 ⁰ B. and 100 kg of sodium bisulfite at 35 °, during about 8 hours at 110 to 115 ⁰ C. It is a thick porridge gleichmäfsiger of microscopic crystals, which forms, with a certain resemblance äufserlich Morin has. The new compound is very little soluble even in hot water, but it dissolves in alkalis with a purely yellow color. Acids will

aus der neuen Verbindung schweflige Säure entwickelt, wobei jedoch nicht das ursprüngliche Gelbholzextract wieder erhalten wird. Auf gebeizter Wolle oder Baumwolle erzeugt der neue Farbstoff gelbe Töne, welche auf Thonerde- und Chrombeize von äufserst reiner Farbe und viel gröfserer Schönheit als die mit dem ursprünglich benutzten Gelbholzextract zu erhaltenden Färbungen sind. Ein Theil des erhaltenen Farbstoffes färbt auf Thonerdebeize ungefähr gleich stark wie 1 ¹J₂ Theile des reinen ursprünglich angewandten Gelbholzextractes.from the new compound developed sulphurous acid, but the original yellow wood extract is not obtained again. On stained wool or cotton, the new dye produces yellow tones, which on clay and chrome stains are extremely pure in color and much more beautiful than the dyes that can be obtained with the yellow wood extract originally used. A part of the dye obtained stains on alumina stain about as strongly as 1 ¹ _1/2 parts of the pure yellowwood extract originally used.

2. Darstellung eines neuen gelben Farbstoffes durch Einwirkung von Natriumbisulfit auf Fisetholzextract.2. Presentation of a new yellow dye through the action of sodium bisulfite on fiseth wood extract.

Man erhitzt in einem Druckgefäfs 300 kg Fisetholzextract (aus Rhus cotinus) von 25⁰B. und 100 kg Natriumbisulfit von 35⁰B. während etwa 8 Stunden auf 145 bis 150⁰ C. Aus der angewandten gelbbraunen Mischung entsteht eine gleichmäfsige sehr dicke gelblichweifse Masse, die aus mikroskopischen Nadeln besteht. Die neue Verbindung ist selbst in heifsem Wasser wenig löslich, löst sich dagegen in Alkalien und unterscheidet sich von Fisetholzextract ähnlich wie das Gelbholzderivat vom Gelbholzextract. Auf gebeizter Wolle oder Baumwolle erzeugt der neue Farbstoff viel grünstichigere und reinere Töne als Fisetholz. Nur die Chromlacke der neuen Verbindung des Fisetholzes sind weniger intensiv gefärbt, wie die mit unverändertem Fisetholzextract gewonnenen.The mixture is heated in a 300 kg Druckgefäfs Fisetholzextract (from Rhus cotinus) 25 ⁰ B. and 100 kg of sodium bisulfite 35 ⁰ B. for about 8 hours to 145 to 150 ⁰ C. From the yellow-brown mixture applied creates a gleichmäfsige very thick mass gelblichweifse which consists of microscopic needles. The new compound is not very soluble even in hot water, but it dissolves in alkalis and differs from fiseth wood extract in the same way as the yellow wood derivative differs from yellow wood extract. On stained wool or cotton, the new dye creates much greener and purer tones than fiseth wood. Only the chrome lacquers of the new compound of fiseth wood are less intensely colored than those obtained with unchanged fiseth wood extract.

3. Darstellung einer in Wasser löslichen Verbindung aus Quercitronextract3. Representation of a water-soluble Compound of quercitrone extract

durch Einwirkung von Natriumbisulfit.by the action of sodium bisulfite.

Man erhitzt in einem Druckgefäfs 300 kg Quercitronextract von 28⁰B. und 100 kgNatriumbisulfit von 35⁰ B. während 7 Stunden auf etwa 140⁰ C. Das erhaltene Product bildet eine braune Flüssigkeit, die in jedem Verhältnifs mit kaltem Wasser mischbar ist, ohne im Gegensatz zu Quercitronextract einen Satz zu geben, eine Eigenschaft, die besonders für den Druck von Wichtigkeit ist. Das neue lösliche Extract färbt viel intensiver und reiner als reines Quercitronextract. Das Bisulfit wirkt auf Quercitronextract in der Hitze ähnlich wie verdünnte Mineralsäuren, doch verläuft die Reaction bei Anwendung von Bisulfit viel glatter und liefert daher schönere Producte.In a Druckgefäfs is heated Quercitronextract 300 kg of 28 ⁰ B. 100 ⁰ B. kgNatriumbisulfit of 35 for 7 hours to about 140 ⁰ C. The product obtained is a brown liquid, which is miscible in all Verhältnifs with cold water, without the In contrast to Quercitronextract, it gives a set, a property that is particularly important for printing. The new soluble extract has a much more intense and pure color than pure quercitrone extract. The bisulfite acts on quercitrone extract in the heat similar to that of dilute mineral acids, but the reaction proceeds much smoother when bisulfite is used, and therefore produces more beautiful products.

4. Darstellung "von Verbindungen aus Qu.ebrachoextract, welche selbst im4. Representation "of compounds from Qu.ebrachoextract, which themselves in

kalten Wasser vollkommen löslich sind.completely soluble in cold water.

Die Darstellung von auch in kaltem Wasser völlig löslichen Derivaten aus gewöhnlich schlecht löslichen Quebrachoextracten geschieht entwederThe representation of derivatives, which are completely soluble even in cold water, from ordinary poorly soluble quebracho extracts happen either

a) durch Erhitzen von 300 kg Quebrachoextract von 2 5⁰ B. und 70 bis 80 kg Natriumbisulfit von 35⁰ B. im Druckgefäfs während 6 bis 7 Stunden auf 140 bis 150⁰C, odera) by heating of 300 kg of Quebrachoextract 2 5 ⁰ B. and 70 up to 80 kg of sodium bisulfite in 35 ⁰ B. Druckgefäfs during 6 to 7 hours at 140 to 150 ⁰ C, or

b) durch Erhitzen von 500 kg Quebrachoextract und 150 kg Natriumbisulfil von 35⁰B. (oder Natriumsulfit von 2 5⁰ B. oder Natriumhydrosulfit von 20⁰B.) im offenen Rührkessel, der durch Dampf geheizt werden kann, unter fortwährendem Rühren während 8 bis 10 Stunden auf etwa ioo° C, indem das verdampfte Wasser von Zeit zu Zeit ersetzt wird.b) by heating 500 kg Quebrachoextract and 150 kg sodium bisulfil of 35 ⁰ B. (or sodium sulfite of 2 5 ⁰ B. or sodium hydrosulfite of 20 ⁰ B.) in an open stirred tank, which can be heated by steam, while stirring continuously for 8 up to 10 hours to about 100 ° C by replacing the evaporated water from time to time.

Man erhält ein helleres Product wie das Ausgangsmaterial. Die neue Verbindung besitzt nicht mehr die harzige Beschaffenheit der Quebrachoextracte und löst sich leicht in kaltem Wasser.A lighter product than the starting material is obtained. The new compound owns no longer the resinous nature of the quebracho extracts and dissolves easily in cold water.

Man kann ein leicht lösliches Extract auch durch Auskochen von ' Quebrachoholz mit Natriumbisulfit oder Sulfit (für 100 Th. Holzspäne etwa 12 bis 15 Th. Natriumbisulfit) und Eindampfen der Brühen erhalten, jedoch nur, wenn man, zum Schlüsse das eingedampfte Extract so lange auf höhere Temperaturen erhitzt, dafs die unter a) und b) erwähnten Bedingungen innegehalten werden. Aus einem gewöhnlichen Vacuumverdampfapparat kommen die Extracte ebenso harzig und in kaltem Wasser schwer löslich heraus, wie ohne Anwendung von Bisulfiten.You can also get an easily soluble extract by boiling 'quebracho wood with Sodium bisulphite or sulphite (for 100 th. Wood shavings about 12 to 15 th. Sodium bisulphite) and Evaporation of the broths obtained, but only if you finally evaporated the Extract heated to higher temperatures for so long that those mentioned under a) and b) Conditions are respected. Coming from an ordinary vacuum evaporator the extracts come out just as resinous and sparingly soluble in cold water, as without application of bisulfites.

Das mit solchen Extracten gegerbte Leder ist schön hellrosa und behält eine grofse Geschmeidigkeit, weil die Hauptporen nicht durch fremde Stoffe, welche nur beschwerend wirken, gefüllt sind.The leather tanned with such extracts is beautifully light pink and retains great suppleness, because the main pores are not filled by foreign substances which only have a debilitating effect.

Die angegebenen Mengenverhältnisse, die Zeitdauer und Temperatur des Erhitzens sind innerhalb gewisser Grenzen veränderlich. An Stelle der erwähnten Natriumverbindungen kann man auch die Kaliumsalze oder Ammoniumsalze verwenden.The specified proportions, the duration and temperature of the heating are changeable within certain limits. Instead of the sodium compounds mentioned, one can also use the potassium salts or ammonium salts.

5. Darstellung eines leicht löslichen Gerbstoffextractes aus Hemlock- oder5. Representation of a readily soluble tannin extract from hemlock or

Fichtenextract.Spruce extract.

Das in kaltem Wasser schwer lösliche Hemlockextract oder Fichtenextract kann ebenso wie Quebrachoextract unter Verwendung von Sulfiten in neue, auch in kaltem Wasser lösliche Verbindungen umgewandelt werden. Das Verfahren ist auch auf die Hemlock- und Fichtenrinde anwendbar, wobei das für die Behandlung von Quebrachoextracten Gesagte gilt.Hemlock extract or spruce extract, which is sparingly soluble in cold water, can also be used like quebrachoextract using sulphites in new ones, also soluble in cold water Connections are converted. The process can also be applied to hemlock and spruce bark, although this applies to the Treatment of quebracho extracts The above applies.

In Anbetracht der bei den Schnellgerbereiverfahren mit oder ohne Hülfe von Elektricität erhobenen hohen Ansprüche auf reine und möglichst klar lösliche Gerbstoffextracte be-In view of the rapid tanning methods with or without the aid of electricity exacting high demands on pure and as clearly soluble tannin extracts as possible

sitzen die neuen Producte eine besonders hohe Bedeutung.the new products are particularly important.

Claims

Patent claim:

Process for the preparation of new dyes and tannins from the natural dyes and tannins respectively. their extracts, the yellow wood, fiseth wood, quercitron, quebracho, hemlock and the spruce, characterized by the action of bisulfites or sulfites of alkalis at temperatures from 100 to 150 ⁰ C. event, under pressure, on the extracts of the specified dye or. Tanning woods or the dye respectively. Tanning woods themselves.