DE914246C

DE914246C - Process for the production of dye-fast colorings on acetyl cellulose and linear polyamides or polyurethanes

Info

Publication number: DE914246C
Application number: DEN5219A
Authority: DE
Inventors: Dr Ernst Fischer; Franz Muris
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1952-03-15
Filing date: 1952-03-15
Publication date: 1954-06-28

Description

Verfahren zur Herstellung überfärbeechter Färbungen auf Acetylcellulose sowie linearen Polyamiden oder Polyurethanen Gegenstand des Patentes 897 991 ist ein Verfahren zur Herstellung überfärbeechter Färbungen auf Acetylcellulose sowie linearen Polyamiden oder Polyurethanen, welches darin besteht, daß man diese Fasern mit Aminen von der allgemeinen Zusammensetzung worin der Benzolrest a noch weiter durch Alkyl-, Alkoxy-, Aryloxygruppen oder Halogenatome substituiert sein kann, R, Wasserstoff oder einen Alkylrest und Ra einen Alkyl-, Aralkyl-, Arylrest oder einen hydroaromatischen Rest bedeuten, mit der Maßgabe jedoch, daß R1 kein Wasserstoffatom sein soll, wenn die Gruppe in o-Stellung zur Aminogruppe steht oder wenn R$ einen Alkylrest mit weniger als 3 Kohlenstoffatomen darstellt, und die Alkaliverbindungen von Arylamiden der 2, 3-Oxynaphthoesäure, die im Arylamidrest eine Alkoxygruppe allein oder neben weiteren Substituenten, wie Halogenatomen, l@lethyl- oder Alkoxygruppen, enthalten, in wäßriger Lösung behandelt, auf der Faser dianotiert und anschließend in einem heißen Bad fertig entwickelt. Man erhält auf diese Weise orange bis bordorote Färbungen von einer guten Überfärbe- und Lichtechtheit.Process for producing dye-fast dyeings on acetyl cellulose and linear polyamides or polyurethanes The subject of patent 897 991 is a process for producing dye-fast dyeings on acetyl cellulose and linear polyamides or polyurethanes, which consists in mixing these fibers with amines of the general composition in which the benzene radical a can be further substituted by alkyl, alkoxy, aryloxy groups or halogen atoms, R, hydrogen or an alkyl radical and Ra an alkyl, aralkyl, aryl radical or a hydroaromatic radical, with the proviso, however, that R1 is not Should be hydrogen atom when the group is in the o-position to the amino group or if R $ is an alkyl radical with fewer than 3 carbon atoms, and the alkali compounds of arylamides of 2, 3-oxynaphthoic acid, the an alkoxy group in the arylamide radical alone or in addition to other substituents, such as halogen atoms, l @ lethyl- or alkoxy groups, treated in aqueous solution, dianotized on the fiber and then fully developed in a hot bath. In this way, orange to bordeaux dyeings of good over-dyeing and lightfastness are obtained.

Es wurde nun gefunden, daß man zu Färbungen von ähnlich guten Echtheitseigenschaften und den gleichen Farbtönen gelangt, wenn man bei dem Verfahren des Hauptpatents als Diazokomponenten hier Aminoverbindungen von der folgenden allgemeinen Zusammensetzung verwendet, worin der Benzolrest a noch weiter durch Alkyl-, Alkoxy-, Aryloxygruppen oder Halogenatome substitiuert sein kann, R1 und R2 A.ralkyl-, Arylreste oder hydroaromatische Reste bedeuten oder die Gruppe für den Piperidinrest steht.It has now been found that dyeings of similarly good fastness properties and the same color shades are obtained if amino compounds of the following general composition are used as diazo components in the process of the main patent used, in which the benzene radical a can be further substituted by alkyl, alkoxy, aryloxy groups or halogen atoms, R1 and R2 represent alkyl, aryl or hydroaromatic radicals or the group stands for the piperidine residue.

Ü berfärbeechte Färbungen auf Acetylcellulose sowie linearen Polyamiden bzw. Polyurethanen sind von großer Bedeutung bei der Verarbeitung derartiger Materialien zu Effektfäden in Stoffen aus Wolle und Wolle-Zellwoll-Mischungen. An hierfür geeigneten orangen bis bordoroten Farbstoffen, die dem Überfärbeprozeß ohne wesentliche Änderung von Farbton und Farbstärke standhalten, war bisher ein empfindlicher Mangel. Erfindungsgemäß kann dieser durch die Verwendung von Monoazofarbstoffen der obengenannten Art, die zugleich auch eine gute Lichtechtheit besitzen, weitgehend behoben werden.Color-fast dyeing on acetyl cellulose and linear polyamides and polyurethanes are of great importance when processing such materials on effect threads in fabrics made of wool and wool-rayon blends. Suitable for this orange to bordeaux red dyes, which the over-dyeing process without significant change Withstanding the hue and strength of color has been a serious deficiency up to now. According to the invention this can be achieved through the use of monoazo dyes of the type mentioned above, the at the same time also have good lightfastness, can be largely eliminated.

Zweckmäßig verwendet man auch hier bevorzugt solche Arylamide der 2, 3-Oxynaphthoesäure, deren Alkaliverbindungen sich durch eine besonders gute Löslichkeit in schwach alkalischem wäßrigem Medium auszeichnen, so daß die Menge an freiem Ätzalkali, das unter Umständen schädigend auf die Faser wirken könnte, möglichst gering gehalten werden kann.Appropriately, such arylamides are preferably used here as well 2,3-Oxynaphthoic acid, the alkali compounds of which are characterized by particularly good solubility in a weakly alkaline aqueous medium, so that the amount of free caustic alkali, which could possibly have a damaging effect on the fiber, kept as low as possible can be.

Farbstoffe aus Diazokomponenten und Azokomponenten von der Art, wie sie hier Verwendung finden, sind zwar bereits in verschiedenen Patentschriften, wie 6o9 118, 614 6o3, 614 895 und 614 896 beschrieben, doch wird in allen diesen Veröffentlichungen lediglich die Herstellung der Farbstoffe auf der pflanzlichen Faser oder die Verwendung der in Pulverform erzeugten Farbstoffe zum Färben von Lacken, Kautschuk usw. beschrieben.Diazo component and azo component dyes of the type such as they are used here, are already in various patents, as described in 6o9 118, 614 6o3, 614 895 and 614 896, but in all of these Publications only the production of the dyes on the vegetable Fiber or the use of the dyes produced in powder form for dyeing Paints, rubber, etc. are described.

Es finden sich nirgends Hinweise darauf, daß die Farbstoffkomponenten auf die Acetylcellulose- oder Polyamid- bzw. Polyurethanfaser aufgebracht und dort zu wertvollen Färbungen entwickelt werden können. Auch war keineswegs vorauszusehen, daß die Sulfamidgruppen der Farbstoffe der starken Beanspruchung, wie sie der Überfärbeprozeß darstellt, in so guter Weise standhalten. Beispiel x i kg Acetatkunstseidengarn wird etwa z bis 11/2 Stunden bei 75° in einemßade behandelt, das man durch Eintragen einer heißen Lösung von 18 g des Natriumsalzes von 1-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)-2-methyl-4-methoxybenzol und 18 g i-Amino-2, 5-dimethoxybenzol-4-sulfonsäure-piperidid in i5o ccm Diäthanolamin und 18 ccm Wasser in eine Mischung aus 30 1 heißem Wasser, go g eines Kondensationsproduktes aus höhermolekularen Fettsäuren und Eiweißabbauprodukten, 3o ccm 25 o/oigem Ammoniak und 6oo g Kochsalz erhält. Anschließend dianotiert man während etwa 1/Z Stunde in der Kälte in einem Bad, das 30 g Natriumnitrit und i5o ccm Salzsäure von 2o0 B6 in 30 1 Wasser . enthält, und entwickelt dann den Farbton durch eine Behandlung mit 30 g Oleylmethyltaurin, i2o g Natriumacetat und 3 ccm Ammoniak 25°/oig in 3o 1 Wasser von 6o0, erwärmt langsam auf 8o0 und spült nach 1/,l Stunde. Man erhält ein Bordo von guter Überfärbeechtheit.Nowhere is there any indication that the dye components can be applied to the acetylcellulose or polyamide or polyurethane fibers and developed there into valuable colorations. In addition, it was by no means to be foreseen that the sulfamide groups of the dyestuffs would withstand the heavy use of the overdyeing process in such a good way. Example xi kg of acetate artificial silk yarn is treated for about 2 to 11/2 hours at 75 ° in a bath, which is obtained by adding a hot solution of 18 g of the sodium salt of 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) -2-methyl-4- methoxybenzene and 18 g of i-amino-2,5-dimethoxybenzene-4-sulfonic acid piperidide in 150 ccm of diethanolamine and 18 cc of water in a mixture of 30 liters of hot water, 1 g of a condensation product of higher molecular weight fatty acids and protein degradation products, 3o ccm 25 o Oiges ammonia and 600 g of table salt are obtained. The 30 g of sodium nitrite and 150 cc of hydrochloric acid of 2o0 B6 in 30 l of water are then dianotized in the cold in a bath for about half an hour. contains, and then develops the hue by treatment with 30 g oleylmethyltaurine, 12o g sodium acetate and 3 ccm ammonia 25% in 3o 1 water at 600, warmed slowly to 800 and rinsed after 1 /, 1 hour. A bordo of good color fastness is obtained.

Verwendet man an Stelle von Acetatkunstseidengarn die gleiche Menge einer Polyamidfaser, so erhält man auch auf diesem Material eine bordorote Färbung von gleichfalls guter Überfärbeechtheit. Beispiel 2 i kgAcetatkunstseidengarnwird i l/2 Stunden bei 75° in einem Bade behandelt, das in 301 Wasser von 75°, go g eines Kondensationsproduktes aus höhermolekularen Fettsäuren und Eiweißabbauprodukten, 30 ccm 250%iges Ammoniak, 6oo g Kochsalz enthält und mit einer heißen Lösung von 17,1 g des Natriumsalzes von 1-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)-2-methoxybenzol und 23 g i-Amino-2-methoxybenzol-5-sulfonsäure-dibenzylamid in 150 ccm Monoäthanolamin und 18 ccm Wasser versetzt wird. Anschließend dianotiert man während 1/2 Stunde in der Kälte in einem frischen Bad, das 3o g Natriumnitrit und 15o ccm Salzsäure von 2o0 Bein 301 Wasser enthält, und entwickelt dann die Färbung durch Behandeln mit 30 g Oleylmethyltaurin und i2o g Natriumacetat in 301 Wasser von 6o0.If the same amount of a polyamide fiber is used instead of the acetate synthetic silk yarn, this material also has a border-red dyeing that is equally good fastness to over-dyeing. Example 2 1 kg of acetate artificial silk yarn is treated for 2 hours at 75 ° in a bath which contains 301 g of water at 75 °, 100 g of a condensation product of higher molecular weight fatty acids and protein degradation products, 30 cc of 250% ammonia, 600 g of table salt and a hot solution 17.1 g of the sodium salt of 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) -2-methoxybenzene and 23 g of i-amino-2-methoxybenzene-5-sulfonic acid dibenzylamide in 150 cc of monoethanolamine and 18 cc of water are added. Subsequently, one dianotates for 1/2 hour in the cold in a fresh bath, which contains 30 g sodium nitrite and 150 ccm hydrochloric acid from 2o0 in 301 water, and then develops the color by treatment with 30 g oleylmethyltaurine and 12o g sodium acetate in 301 water from 6o0.

Man steigert die Temperatur auf 8o0, behandelt etwa 1/2 Stunde lang und spült, wobei ein überfärbeechtes Scharlachrot entsteht.The temperature is raised to 80 and treated for about 1/2 hour and rinses, resulting in a color-fast scarlet red.

Die folgende Zusammenstellung enthält eine Anzahl von weiteren nach vorliegendem Verfahren verwendbaren Komponenten sowie die Farbtöne der auf der Faser entwickelten Monoazofarbstoffe, die gleichfalls gute Echtheitseigenschaften besitzen: Diazokomponente Azokomponente Farbton i. i-Amino-2, 5-dimethoxybenzol-4-sulfonsäure- 1-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)- blaustichigrot N-benzyl-N-phenylamid 2-methyl-4-methoxybenzol 2. -dibenzylamid desgl. - 3. i-Amino-2, 5-diäthoxybenzol-4-sulfonsäure- 1-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)- rot piperidid 2-äthoxybenzol 4. i-Amino-2, 4-dimethoxybenzol-5-sulfonsäure- -2-methoxybenzol blaustichigrot dibenzylamid 5. i-Amino-2-methoxybenzol-5-sulfonsäure- -2-methy 1-4-methoxybenzol rot N-benzyl-N-phenylamid 6. desgl. -2, 5-dimethoxybenzol - 7. i-Amino-2-methoxybenzol-5-sulfonsäure -2, 4- - - -N-phenyl-N-cyklohexylamid B. desgl. -2-methyl-4-methoxybenzol - 9. i-Amino-4-methoxybenzol-5-sulfonsäure- desgl. - dibenzylamid io. i-Amino-2-äthoxybenzol-5-sulfonsäure- 1-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)- scharlach piperidid 2-methoxybenzol ii. desgl. -2-methoxy-4-chlorbenzol - 12. i-Amino-2-methylbenzol-5-sulfonsäure- -2-methoxybenzol rotorange N-cyklohexyl-N-(4'-methoxy)-benzylamid 13. -N-cyklohexyl-N-(2'-chlor) -benzylamid desgl. - 14. -N-benzyl-N-phenylamid desgl. - 15. -N-benzyl-N-(2'-methyl)-phenylamid desgl. - 16. -dicyklohexylamid desgl. - 17. i-Amino-2-methoxybenzol-5-sulfonsäure- 1-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)- rot diphenylamid 2-methyl-4-methoxybenzol 18. i-Amino-2, 5-dimethoxybenzol-4-sulfonsäure- -2-methoxy-4-chlorbenzol rubin dibenzylamid i9. desgl. -2-methoxy-5-chlorbenzol rubin 2o. i-Amino-2-methoxybenzol-5-sulfonsäure- -2-methoxy-5-brombenzol rot piperidid 21. -dibenzylamid -3-methyl-4-methoxybenzol - 22. i-Amino-2-chlorbenzol-5-sulfonsäure- -2-methoxybenzol orange N -benzyl-N -phenylamid 23. i-Amino-2-brombenzol-5-sulfonsäure- desgl. - dibenzylamid 24. i Amino-2-äthylbenzol-5-sulfonsäure- desgl. scharlach dibenzylamid 25. i-Aminobenzol-3-sulfonsäure-piperidid 1-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)- orange 2-methyl-4-methoxybenzol 26. i-Aminobenzol-2-sulfonsäure-piperid -2-methoxybenzol orange 27. i-Amino-4-phenoxybenzol-5-sulfonsäure- -2-methyl-4-methoxybenzol scharlach dibenzylamid 28. i-Amino-2-methoxybenzol-4-sulfonsäure- desgl. rot dibenzylamid 29. i-Amino-2, 5-dimethoxybenzol-4-sulfonsäure i-(6'-Brom-2', 3'-oxynaphthoyl- bordo dibenzylamid amino)-2-methoxybenzol 30. -piperidid i-(6'-Methoxy-2', 3'-oxynaphthoyl- - amino)-2-methoxybenzol The following compilation contains a number of other components that can be used according to the present process as well as the color shades of the monoazo dyes developed on the fiber, which also have good fastness properties: Diazo component Azo component hue i. i-Amino-2,5-dimethoxybenzene-4-sulfonic acid 1- (2 ', 3'-Oxynaphthoylamino) - bluish-tinted red N -benzyl-N-phenylamide 2-methyl-4-methoxybenzene 2. -dibenzylamide like - 3. i-Amino-2,5-diethoxybenzene-4-sulfonic acid 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) - red piperidide 2-ethoxybenzene 4. i-Amino-2,4-dimethoxybenzene-5-sulfonic acid -2-methoxybenzene bluish-tinted red dibenzylamide 5. i-Amino-2-methoxybenzene-5-sulfonic acid -2-methy 1-4-methoxybenzene red N-benzyl-N-phenylamide 6. Likewise -2, 5-dimethoxybenzene - 7. i-Amino-2-methoxybenzene-5-sulfonic acid -2, 4- - - -N-phenyl-N-cyclohexylamide B. the same. -2-methyl-4-methoxybenzene - 9. i-Amino-4-methoxybenzene-5-sulfonic acid - like - dibenzylamide ok i-Amino-2-ethoxybenzene-5-sulfonic acid 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) - scarlet piperidide 2-methoxybenzene ii. the same. -2-methoxy-4-chlorobenzene - 12. i-Amino-2-methylbenzene-5-sulfonic acid -2-methoxybenzene red orange N-cyclohexyl-N- (4'-methoxy) benzylamide 13. -N-cyclohexyl-N- (2'-chloro) -benzylamide like - 14. -N-benzyl-N-phenylamide like - 15. -N-benzyl-N- (2'-methyl) -phenylamide like - 16. -dicyclohexylamide like - 17. i-Amino-2-methoxybenzene-5-sulfonic acid 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) - red diphenylamide 2-methyl-4-methoxybenzene 18. i-Amino-2,5-dimethoxybenzene-4-sulfonic acid -2-methoxy-4-chlorobenzene ruby dibenzylamide i9. Likewise, -2-methoxy-5-chlorobenzene ruby 2o. i-Amino-2-methoxybenzene-5-sulfonic acid -2-methoxy-5-bromobenzene red piperidide 21. -dibenzylamide -3-methyl-4-methoxybenzene - 22. i-Amino-2-chlorobenzene-5-sulfonic acid -2-methoxybenzene orange N -benzyl-N -phenylamide 23. i-Amino-2-bromobenzene-5-sulfonic acid - like - dibenzylamide 24. i Amino-2-ethylbenzene-5-sulfonic acid like scarlet fever dibenzylamide 25. i-aminobenzene-3-sulfonic acid piperidide 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) - orange 2-methyl-4-methoxybenzene 26. i-aminobenzene-2-sulfonic acid piperide -2-methoxybenzene orange 27. i-Amino-4-phenoxybenzene-5-sulfonic acid -2-methyl-4-methoxybenzene scarlet dibenzylamide 28. i-Amino-2-methoxybenzene-4-sulfonic acid like red dibenzylamide 29. i-Amino-2,5-dimethoxybenzene-4-sulfonic acid i- (6'-Bromo-2 ', 3'-oxynaphthoyl-bordo dibenzylamide amino) -2-methoxybenzene 30. -piperidid i- (6'-methoxy-2 ', 3'-oxynaphthoyl- - amino) -2-methoxybenzene

Claims

PATENT CLAIM: Modification of the process for producing dye-fast dyeings on acetyl cellulose and linear polyamides or polyurethanes according to Patent 897 9gi, characterized in that the diazo components here are amino compounds of the general composition used, in which the ßenzolrest a can be further substituted by alkyl, alkoxy, aryloxy groups or halogen atoms, R1 and R2 represent aralkyl, aryl or hydroaromatic radicals, or the group stands for the piperidine residue.