DE913956C - Process for the production of fine-pored structures from plastics - Google Patents

Process for the production of fine-pored structures from plastics

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DE913956C
DE913956C DEB12154A DEB0012154A DE913956C DE 913956 C DE913956 C DE 913956C DE B12154 A DEB12154 A DE B12154A DE B0012154 A DEB0012154 A DE B0012154A DE 913956 C DE913956 C DE 913956C
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plastics
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Dr Rudolf Gaeth
Dr Fritz Stastny
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BASF SE
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BASF SE
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent

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  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Description

Verfahren zur Herstellung feinporiger Gebilde aus Kunststoffen Das Patent 845 264 betrifft ein Verfahren zur Herstellung poröser Nassen aus Kunststoffen, bei dem in den Kunststoffen diese nicht lösende oder nur wenig quellende Flüssigkeiten, deren Affinität zu den Kunststoffen aber noch derartig groß ist, daß sie sich in den monomeren Ausgangsstoffen oder den Vorkondensaten der Kunststoffe lösen und deren Siedepunkte niedriger als die Erweichungspunkte der Kunststoffe liegen, homogen verteilt und die erhaltenen Massen auf Temperaturen oberhalb des Siedepunktes der Flüssigkeiten zwecks Ausbildung von Poren erwärmt werden.Process for the production of fine-pored structures from plastics Patent 845 264 relates to a process for the production of porous bodies from plastics, where in the plastics these non-dissolving or only slightly swelling liquids, whose affinity for plastics is still so great that they are in dissolve the monomeric starting materials or the precondensates of the plastics and whose boiling points are lower than the softening points of the plastics, homogeneous distributed and the masses obtained at temperatures above the boiling point of the Liquids are heated to form pores.

Es wurde gefunden, daß man besonders feinporige Massen aus Kunststoffen nach dem Verfahren des Hauptpatents erhält, wenn das Aufschäumen zu porösen Massen in Wasser oder wasserfeuchter Atmosphäre, gegebenenfalls bei einem äußeren Druck von über i Atm., vorgenommen wird. Anwendbar ist z. B. schon das Schäumen in Wasser von etwa 95° oder auch bei einem geringen Überdruck in einem Druckgefäß, z. B. bei 1,2 Atm. Das Aufschäumen kann aber auch in einem mit Wasserdampf gefüllten Druckkessel vorgenommen werden, der unter einem Überdruck von o,1 bis io Atm. steht. Die Porenausbildung kann durch Variierung der Temperatur oder des zur Anwendung gelangenden Druckes weitgehend beeinflußt werden. Überraschenderweise bildet sich besonders beim Aufschäumen direkt in Wasser ohne äußeren Überdruck oder bei einem Druck von o,i bis q. Atm. ein sehr feinporiger Formkörper aus. Die Porengröße ist so fein, daß sie mit dem bloßen Auge kaum noch wahrgenommen werden kann.It has been found that particularly fine-pored masses made of plastics obtained according to the procedure of the main patent, if the foaming to porous masses in water or a water-humid atmosphere, if necessary with an external pressure of over i Atm., is made. Applicable is z. B. already foaming in water of about 95 ° or at a slight overpressure in a pressure vessel, e.g. B. at 1.2 atm. However, foaming can also take place in a pressure vessel filled with water vapor be made under an overpressure of 0.1 to 10 atm. stands. The pore formation can be done by varying the temperature or the pressure used are largely influenced. Surprisingly, it forms especially during foaming directly in water without external overpressure or at a pressure of o, i to q. Atm. a very fine-pored moldings. The pore size is so fine that it can with the bare Can hardly be perceived by the eye.

Die Massen sind mechanisch ausgezeichnet zu beurteilen, elastisch und weich und haben ein spezifisches Gewicht von etwa o, i bis o,ai und weniger. Sie können für zahlreiche Zwecke verwendet werden, für die bisher poröse Massen aus relativ harten Kunststoffen, z. B. aus Polystyrol, nicht Verwendung finden konnten. So können diese feinporigen Gebilde als Korkersatz z. B. für Dichtungen, Flaschenkorke, Kronenkorkscheiben, Dichtungsplättchen, Flaschenstopfen, Schwimmgürtel teile sowie für die Herstellung von Rettungsringen, Booten oder Bootsteilen u. dgl. verwendet werden, also in allen Fällen, wo an den Schaumstoff Anforderungen in bezug auf Weichheit und Elastizität gestellt werden. Von besonderer Bedeutung ist hierbei häufig die Säurebeständigkeit der Schaumkörper aus den betreffenden Kunststoffen, z. B. feinporiges Schaumpolystyrol als Säureflaschenstopfen. Auf Grund der mikroporösen Struktur, die bei Einhaltung bestimmter Bedingungen bei den geschäumten Kunststoffen erzielt werden kann, ist auch der Einsatz der Produkte als Diaphragmen möglich, was insbesondere dann interessant ist, wenn Säurebeständigkeit der Diaphragmen gefordert wird. So erhält man z. B. aus dem feinporigen Schaumpolystyrol ein für diese Zwecke gut geeignetes Material.The masses are mechanically excellent to judge, elastic and soft and have a specific gravity of about o, i to o, ai and less. They can be used for numerous purposes, for the previously porous masses made of relatively hard plastics, e.g. B. made of polystyrene, could not be used. So these fine-pored structures can be used as a cork substitute for. B. for seals, bottle corks, Crown cork disks, sealing plates, bottle stoppers, swim belt parts as well Used for the production of lifebuoys, boats or boat parts and the like in all cases where the foam has requirements with regard to softness and elasticity. Of particular importance here is often the Acid resistance of the foam body made of the plastics concerned, eg. B. fine-pored Foam polystyrene as an acid bottle stopper. Due to the microporous structure, which is achieved with the foamed plastics when certain conditions are met can be, the use of the products as diaphragms is possible, which in particular is interesting when acid resistance of the diaphragm is required. So you get z. B. from the fine-pored expanded polystyrene a well-suited for these purposes Material.

Für das Verfahren kommen die im Hauptpatent angeführten Kunststoffe in Betracht, beispielsweise Polystyrol, Polyäthylen, Polyamide u. dgl.The plastics listed in the main patent are used for the process into consideration, for example polystyrene, polyethylene, polyamides and the like.

Beispiel i 4oo Teile Polystyrol werden in 6oo Teilen Monostyrol gelöst und der Lösung 6o Teile Petroläther von den Siedegrenzen 45 bis 5d1 sowie 8 Teile Benzoylperoxyd unter gutem Rühren zugesetzt. Die . so gewonnene Masse wird io Tage bei 33'° gelagert, wobei sich ein homogener glasklarer Festkörper bildet. Dieser wird anschließend 4 Stunden in einem Kessel in Wasserdampf bei 1051 behandelt. Man erhält einen feinporigen Formkörper vom spezifischen Gewicht o,o6. Beispiel 2 3oo Teile Polystyrol werden in 7oo Teilen Monostyrol gelöst und der Lösung 65 Teile Petroläther von den Siedegrenzen 47 bis 5o1 sowie 8 Teile Benzoylperoxyd unter gutem Rühren zugesetzt. Die flüssige Masse wird in ein Gefäß von zylindrischer Form abgefüllt und verschlossen 14 Tage bei 30° gelagert, wobei sich ein homogener Festkörper ausbildet. Dieser Festkörper wird in der Mitte der Längsrichtung durchgehend mit einem Bohrloch von 6 mm Durchmesser versehen und sodann in Wasser von iod° bei o,i Atm. Überdruck 3 Stunden gelagert. Es entsteht ein feinporiger zylindrischer Schaumkörper vom spezifischen Gewicht 0,04. Aus dem Schaumkörper werden mit einem bewegten Messer, z. B. einem Kreissägeband, Folien von 0,4 mm Stärke abgeschnitten, die als solche oder in schmälere Bänder geschnitten zur Isolierung von Drähten in der Kabelindustrie oder als Isoliermaterial für die verschiedensten technischen Belange verwendet werden können.Example i 400 parts of polystyrene are dissolved in 600 parts of monostyrene and the solution 60 parts of petroleum ether with a boiling point of 45 to 5d1 and 8 parts Benzoyl peroxide added with thorough stirring. The . The mass thus obtained becomes 10 days stored at 33 °, forming a homogeneous, crystal-clear solid. This is then treated in a kettle in steam at 1051 for 4 hours. Man receives a fine-pored molding with a specific weight of 0.06. Example 2 3oo Parts of polystyrene are dissolved in 700 parts of monostyrene and 65 parts of the solution Petroleum ether with a boiling point of 47 to 501 and 8 parts of benzoyl peroxide under good Stir added. The liquid mass is filled into a cylindrical vessel and stored closed for 14 days at 30 °, a homogeneous solid being formed. This solid is in the middle of the longitudinal direction continuous with a borehole 6 mm in diameter and then in water of iodo ° at 0.1 atm. Overpressure Stored for 3 hours. The result is a fine-pored, cylindrical foam body of the specific type Weight 0.04. From the foam body with a moving knife, z. B. a Circular saw band, cut foils of 0.4 mm thickness, as such or in narrower dimensions Tapes cut to isolate wires in the cable industry or as an insulating material can be used for a wide variety of technical issues.

Beispiel 3 35o Teile Polystyrol werden in 65o Teilen Monostyrol gelöst und der Lösung 6o Teile Petroläther von den Siedegrenzen 5o bis 55'1 sowie 8 Teile Benzoylperoxyd unter gutem Rühren zugesetzt. Die flüssige Masse wird in einer geschlossenen Form 2o Tage bei 321 gelagert, wobei sich ein homogener Festkörper ausbildet. Dieser Festkörper wird in eine zylindrische Form von io cm Durchmesser und i m Länge, die an dem einen Ende mit einem Sieb abgeschlossen ist, eingebracht und 3 Stunden in Wasser von 951' gelagert. Hierbei erfolgt Wachsen des Schaumkörpers nur in der Längsrichtung, so daß ein feinporiger, zylindrisch geformter Schaumkörper entsteht. Dieser hat ein spezifisches Gewicht von o,o6. Aus dem Schaumkörper werden mit einem bewegten Messer Folien abgeschnitten, die, als solche in schmalere Bänder geschnitten, als Isoliermaterial für die Kabelindustrie Verwendung finden können.EXAMPLE 3 35o parts of polystyrene are dissolved in 65o parts of monostyrene and 60 parts of petroleum ether with a boiling point of 50 to 55-1 and 8 parts of benzoyl peroxide are added to the solution with thorough stirring. The liquid mass is stored in a closed mold at 321 for 20 days, during which a homogeneous solid is formed. This solid is placed in a cylindrical mold 10 cm in diameter and length, which is closed at one end with a sieve, and stored for 3 hours in water of 951 '. In this case, the foam body grows only in the longitudinal direction, so that a fine-pored, cylindrically shaped foam body is produced. This has a specific weight of o, o6. Foils are cut from the foam body with a moving knife and, as such, cut into narrow strips, can be used as insulating material for the cable industry.

In ähnlicher Art kann das Aufschäumen auch in einer geschlossenen viereckigen Form, die seitlich mit Siebplatten abgegrenzt ist, vorgenommen werden, wobei ein entsprechender feinporiger Formkörper vom spezifischen Gewicht o,o6 gewonnen werden kann, Ebenso kann das Aufschäumen in sonstigen beliebigen geschlossenen Formen, die an einer oder mehreren Stellen siebartig abgeschlossen sind, wie oben beschrieben vorgenommen werden. Man erhält je nach der gewählten Form Schaumkörper vom spezifischen Gewicht 0,04 bis o,o9, z. B. auch Figuren, wie Puppen, Fische und sonstige Spielfiguren, gewölbte Platten u. dgl. Beispiel 4 3oo Teile Polystyrol werden in 7oo Teilen Monostyrol gelöst und der Lösung 6o Teile Petroläther von den Siedegrenzen 6o bis 65° sowie 2o Teile Benzoylperoxyd zugesetzt.In a similar way, the foaming can also take place in a closed square shape, which is laterally demarcated with sieve plates, can be made, a corresponding fine-pored shaped body with a specific gravity of 0.06 was obtained can also be foaming in any other closed forms, which are closed like a sieve at one or more points, as described above be made. Depending on the shape chosen, specific foam bodies are obtained Weight 0.04 to 0.09, e.g. B. also figures such as dolls, fish and other play figures, domed panels and the like Example 4 300 parts of polystyrene are converted into 700 parts of monostyrene dissolved and the solution 6o parts of petroleum ether boiling from 6o to 65 ° as well 2o parts of benzoyl peroxide were added.

Die Lösung liefert nach 24tägigem Belassen bei 3d1 einen homogenen transparenten Festkörper, der durch 2o Minuten lange Lagerung in Wasser von 951' zu einem Schaumkörper vom spezifischen Gewicht o,o5 ausgebildet wird. Der Schäumkörper hat mikroporöse Struktur und zeichnet sich durch hohe Druck- und Biegefestigkeit sowie durch gute Weichheit und Elastizität aus. Auf Grund seiner elastisch weichen Eigenschaften, die auch nach dem Zusammenpressen, allerdings unter Volumenverminderung, erhalten bleiben, eignet sich das Material allgemein als Austauschprodukt für Kork, insbesondere für Zwecke, bei denen Beständigkeit gegen mechanische Beanspruchung verlangt wird, z. B. für Sitzpolster, Schwimmgürtel, Schuhsohlen, Schuheinlagen, Schuhoberteile, Bootsteile, Schwimmer für technische Kontrollvorgänge, als Karosseriedämpfer und als Dämpfungsmasse allgemein, z. B. als Dämpfungsunterlagen für Schwingungsmotoren, als Füllmasse in Flugzeugflügeln, als Baustoff: allgemein, z. B. von Fahrzeugkabinen, ,/Verpackungsbehältern u. dgl., als Fußboden- und Wandbelag, für Tropenhelme und Huteinlagen, als Nadelkissen, zur Herstellung von Schwimmtieren und Spielsachen allgemein, Phantasietieren u. dgl. Beispiel s 35o Teile Polystyrol werden in 65o Teilen Monostyrol gelöst und der Lösung 8o Teile Petroläther von den Siedegrenzen 52 bis 57' sowie 8 Teile Benzoylperoxyd unter gutem Rühren zugesetzt. Das Gemisch wird zunächst i Tag in einem offenen Gefäß bei 2o' und anschließend in einem geschlossenen Gefäß 2 Tage bei 85' unter einem Überdruck von Zoo Atm. Stickstoff und dann 4 Tage bei 13d' bei sonst gleichen Bedingungen gelagert. Es entsteht ein homogener transparenter Festkörper, der in 12 mm starke Scheiben zersägt wird. Zum Aufschäumen werden die einzelnen Scheiben frei liegend in Wasser von 95' 25 Minuten lang gelagert. Man erhält eine mikroporöse Scheibe vom spezifischen Gewicht o,o5, die mit ziehendem :Messer kontinuierlich in Bänder von 0,4 mm Dicke geschnitten wird. Die Bänder werden zur Isolierung von elektrischen Leitern im Umspinnungsverfahren verwendet und ergeben eine Isolierung mit besonders hochwertigen dielektrischen Eigenschaften. Beispiel 6 40o Teile Polymethacrylsäuremethylester werden in 6oo Teilen monomerem Methacrylsäuremethylester gelöst und der Lösung ioo Teile Cyclopentan sowie 8 Teile Benzoylperoxyd unter gutem Rühren zugesetzt. Das Gemisch wird in einem geschlossenen Gefäß bei 1o5'° und einem Überdruck von 8oAtm. Stickstoff 6 Tage lang gelagert. Man erhält einen homogenen Festkörper, der durch Vermahlen auf Spritzgußkorngröße mechanisch zerkleinert wird. 30 g dieses zerkleinerten Materials werden in eine zweiteilige druckfeste Form, die ein Volumen von 250 ccm faßt und an einigen Stellen mit Durchlochungen von i mm Durchmesser versehen ist, gebracht und 2 Stunden in Wasserdampf von 12o° gelagert. Es entsteht ein poröser Formkörper vom spezifischen Gewicht o,o9, der für die verschiedensten Zwecke, z. B. als Isolier- und selbsttragendes Material im Kühlschrankbau, Verwendung finden kann.After leaving it at 3d1 for 24 days, the solution yields a homogeneous, transparent solid which is formed into a foam body with a specific gravity of 0.05 by storage for 20 minutes in 951 'water. The foam body has a microporous structure and is characterized by high compressive strength and flexural strength as well as good softness and elasticity. Due to its elastic soft properties, which are retained even after compression, albeit with a reduction in volume, the material is generally suitable as a replacement product for cork, especially for purposes where resistance to mechanical stress is required, e.g. B. for seat cushions, swimming belts, shoe soles, shoe insoles, shoe uppers, boat parts, swimmers for technical control processes, as a body damper and as a damping compound in general, z. B. as damping pads for vibration motors, as a filling compound in aircraft wings, as a building material: in general, z. B. of vehicle cabins, / packaging containers and the like, as floor and wall coverings, for pith helmets and hat inlays, as pin cushions, for the production of swimming animals and toys in general, imaginative animals and the like. Example s 35o parts of polystyrene are monostyrene in 65o parts dissolved and 80 parts of petroleum ether with a boiling point of 52 to 57 ' and 8 parts of benzoyl peroxide were added to the solution with thorough stirring. The mixture is first placed in an open vessel at 2o 'for 1 day and then in a closed vessel for 2 days at 85' under an overpressure of Zoo Atm. Nitrogen and then stored for 4 days at 13d 'under otherwise identical conditions. The result is a homogeneous, transparent solid that is sawn into 12 mm thick slices. For foaming, the individual slices are exposed in water for 95 minutes and stored for 25 minutes. A microporous disc with a specific weight of 0.05 is obtained, which is continuously cut into strips 0.4 mm thick with a pulling knife. The tapes are used to insulate electrical conductors in the wrapping process and result in insulation with particularly high-quality dielectric properties. Example 6 40o parts of methyl polymethacrylate are dissolved in 600 parts of monomeric methyl methacrylate and 100 parts of cyclopentane and 8 parts of benzoyl peroxide are added to the solution with thorough stirring. The mixture is in a closed vessel at 1o5 '° and an overpressure of 8oAtm. Nitrogen stored for 6 days. A homogeneous solid is obtained, which is mechanically comminuted by grinding to the size of injection-molded particles. 30 g of this comminuted material are placed in a two-part pressure-resistant mold which has a volume of 250 ccm and is provided with perforations 1 mm in diameter in some places and stored in steam at 120 ° for 2 hours. The result is a porous molded body with a specific weight of o, o9, which is used for a wide variety of purposes, e.g. B. can be used as an insulating and self-supporting material in refrigerator construction.

Claims (1)

PATENTANSPRUCH: Weiterführung des Verfahrens zur Herstellung von porösen Massen gemäß Patent 84,5 264 aus Kunststoffen, die in homogener'Verteilung Flüssigkeiten enthalten, welche in den monomeren Ausgangsstoffen löslich sind, die aber die Kunststoffe nicht lösen oder nur wenig quellen und deren Siedepunkte niedriger als die Er-,veichungspünkte der Kunststoffe liegen, dadurch gekennzeichnet, daß die flüssigkeitshaltigen Kunststoffe in Wasser oder wasserfeuchter Atmosphäre, gegebenenfalls bei Anwendung eines äußeren Druckes von mehr als i Atm., auf Temperaturen oberhalb des Siedepunktes der in den Kunststoffen enthaltenen Flüssigkeiten erwärmt werden. Angezogene Druckschriften: Französische Patentschrift Nr. 939 448#PATENT CLAIM: Continuation of the process for the production of porous Masses according to patent 84.5 264 made of plastics that are distributed in homogeneous fluids which are soluble in the monomeric starting materials, but which are the plastics do not dissolve or swell only slightly and their boiling points are lower than the softening points the plastics are, characterized in that the liquid-containing plastics in water or a water-humid atmosphere, if necessary when using an external one Pressure of more than 1 atm., To temperatures above the boiling point of the in the Liquids containing plastics are heated. Referred publications: French Patent No. 939 448 #
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Cited By (3)

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DE1041512B (en) * 1956-01-13 1958-10-23 Knapsack Ag Storage of a lying container for cryogenic liquids
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