DE91201C

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Publication number: DE91201C
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KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

In der Patentschrift Nr. 79028 ist angegeben, dafs ο - Toluylsä'ure erhalten wird, wenn man Naphtalin-m-disulfosäure oder die sich von dieser durch Ersatz einer Sulfogruppe durch OH bezw. NH₂ ableitenden Naphtol- bezw. Naphtylamin - m - sulfosäuren mit Aetzalkalien auf höhere Temperatur erhitzt. Wenn dagegen die von der Naphtylamin-m-disulfosäure sich ableitenden Trisulfosäuren, welche die weitere Sulfogruppe im noch nicht substituirten Benzolring enthalten, mit Alkalien in geeigneter Weise verschmolzen werden, so entsteht je nach der Stellung der dritten Sulfogruppe o- bezw. p-Oxy-o-toluylsäure oder m-Kresol, letzteres offenbar als Spaltungsproduct der in der Natron-Patent specification No. 79028 states that ο - toluic acid is obtained if naphthalene-m-disulfonic acid or which is different from this by replacing a sulfo group with OH or. NH ₂ derived naphthol respectively. Naphthylamine - m - sulfonic acids heated to a higher temperature with caustic alkalis. If, on the other hand, the trisulfonic acids derived from the naphthylamine-m-disulfonic acid and which contain the further sulfo group in the not yet substituted benzene ring, are fused with alkalis in a suitable manner, depending on the position of the third sulfo group, o- or. p-Oxy-o-toluic acid or m-cresol, the latter apparently as a cleavage product of the

OHOH

S O, H S O, H

SOoHSOoH

OHOH

2. ρ - Oxy - ο - toluylsäure (Methyl-ι-schmelze nicht beständigen m-Oxy-o-toluylsäuren. Wie die genannten Naphtalintrisulfosäuren verhalten sich auch die von diesen durch Ersatz einer oder zweier Sulfogruppen durch O H bezw. NH₂ sich ableitenden Derivate. 2. ρ - oxy - ο - toluic acid (methyl-ι-melt non-stable m-oxy-o-toluic acids. Like the naphthalene trisulfonic acids mentioned, the derivatives derived from these by replacing one or two sulfo groups with OH or NH _{2 behave} .

Es werden demnach erhalten:The following are therefore obtained:

ι. ο - Oxy - ο - toluylsäure (Methyl-iphenol-6-methylsäure-2) aus Naphtalin-flj ß₂ a_gtrisulfosäure, erhalten durch weiteres Sulfiren der Naphtalin - Ct₁ a₃ - disulfosäure, JS₁ - Naphtylamin - a₂ a₄ - disulfosäure C (Patent Nr. 65997), aj-Amido^ctg ß₄-disulfosäure (Patent Nr. 69555), Amidonaphtolsulfosäure (Patent Nr. 73276).ι. ο - Oxy - ο - toluic acid (methyl-iphenol-6-methyl acid-2) from naphthalene-flj ß ₂ a _g trisulfonic acid, obtained by further sulfiration of naphthalene - Ct ₁ a ₃ - disulfonic acid, JS ₁ - naphthylamine - a ₂ a ₄ -disulfonic acid C (Patent No. 65997), aj-amido ^ ctg β ₄ -disulfonic acid (Patent No. 69555), amidonaphthol sulfonic acid (Patent No. 73276).

OHOH C O, HCO, H

-CH-CH

C₂HtO*.C ₂ HtO *.

CHCH

ρ y yρ y y

phenol-4-methylsä'ure-2) ausphenol-4-methyl acid-2)

ß₂ ß₄-trisulfosäure (Patent Nr. 75432), Ci₁ -Naphtylamin - ß₂ ß₄ - disulfosäure (Patent Nr. 27346), ß ₂ ß ₄ - trisulfonic acid (Patent No. 75432), Ci ₁ -naphtylamine - ß ₂ ß ₄ - disulfonic acid (Patent No. 27346),

Amidonaphtolsulfosäure B (Patent Nr. 57007 und 58352), ßj-Naphtol-ßg ct₄-disulfosäure (Patent Nr. 3229 und 36491), P₁ -Naphtylamin-ß₃ ot₄-disulfosäure (Patent Nr. 35019), ßj-Amido-c
naphtol-ß₃-sulfosäure (Patent Nr. 53076).Amidonaphthol sulfonic acid B (Patent Nos. 57007 and 58352), βj-naphthol-βg ct ₄ -disulfonic acid (Patent Nos. 3229 and 36491), P ₁ -naphthylamine-β ₃ ot ₄ -disulfonic acid (Patent No. 35019), βj-amido -c
naphtol-β ₃ -sulfonic acid (Patent No. 53076).

SO, HSO, H

HOHO

OHOH

λ: O₉ ηλ: O ₉ η

CHCH

Die vorstehend erwähnten Reactionen verlaufen bei vorsichtig geleiteten Operationen durchaus quantitativ. Wird dagegen der Procefs beschleunigt, so entsteht besonders leicht aus den Naphtalintrisulfosäuren und aus den von den Naphtol- und Naphtylamin-m-sulfosäuren sich ableitenden Disulfosä'uren o-Toluylsäure. The above-mentioned reactions proceed with carefully directed operations quite quantitative. If, on the other hand, the process is accelerated, it arises particularly easily from the naphthalene trisulphonic acids and from the naphthol- and naphtylamine-m-sulphonic acids derived disulfonic acids o-toluic acid.

Example I.

60 kg Naphtalin _Γα_χ ß₂ a₃-trisulfosäure, erhalten durch Behandeln von Naphtalin-A₁ a₃-disulfosäure mit starker rauchender Schwefelsäure bei niederer Temperatur, werden mit 120 kg Aetznatron und 90 1 Wasser in einem Autoclaven 15 Stunden auf 250⁰ erhitzt. Die Schmelze wird in Wasser gegossen," die Lösung angesäuert, bis zur Entfernung der schwefligen Säure gekocht und filtrirt. Beim Erkalten krystallisirt die o-Oxy-ο -toluylsäure aus. Der Schmelzpunkt liegt, entgegen den Angaben Jacobsens, bei 141,5 bis 142⁰.60 kg naphthalene _{_Γ α χ} ß ₂ a ₃ -trisulfosäure, obtained by treating naphthalene-A ₁ a ₃ -disulfosäure with strong fuming sulfuric acid at low temperature, with 120 kg of caustic soda and 90 1 water in an autoclave 15 hours at 250 ⁰ heated. The melt is poured into water, the solution acidified, boiled until the sulphurous acid is removed and filtered. On cooling, the o-oxy-o-toluic acid crystallizes out. Contrary to Jacobsen's statements, the melting point is 141.5 to 142 ⁰ .

Analyse:Analysis:

Berechnet: Gefunden:Calculated: Found:

C 63,15 62,85 63,53 C 63.15 62.85 63.53

H 5,26 5,46 5,45. H 5.26 5.46 5.45.

Durch Erhitzen mit Kalk entsteht o-Kresol. Das in glänzenden langen Nadeln krystallisirende Acetylderivat schmilzt bei 144,5°.Heating with lime creates o-cresol. That which crystallizes in long shiny needles Acetyl derivative melts at 144.5 °.

Analyse:Analysis: fürfor Gefunden:Found: BerechnetCalculated HH c h/^co*ch / ^co * [H₃O[H ₃ O ^c? ^u*\0 c_s ^c ? ^u * \ 0 c _s 61,8561.85 C 61,85C 61.85 5,27..5.27 .. H 5,I₅ H 5, I ₅

Example II.

. 10 kg ttj ß₂ ß₄-Naphtalintrisulfosäure werden mit 40 kg einer 50 proc. Natronlauge während Stunden auf 260⁰ im Druckkessel erhitzt. Nach dem Lösen der Schmelze in wenig Wasser und Ansäuern mit Salzsäure krystallisirt ρ-Oxy-ο-toluylsäure in langen weifsen Nadeln aus, die bei 179⁰ schmelzen. Beim Erhitzen mit concentrirter Salzsäure auf 220⁰ bleibt die Säure unverändert.. 10 kg ttj ß ₂ ß ₄ -naphthalene trisulfonic acid with 40 kg of a 50 proc. Sodium hydroxide solution ^{heated to 260 0} in a pressure vessel for hours. After dissolution of the melt in a little water and acidified with hydrochloric acid crystallizes ρ-oxy-ο-toluic acid from in whites long needles, melting at 179 ^0th When heated with concentrated hydrochloric acid to 220 ⁰ the acid remains unchanged.

Claims

Patent Claims:

1. Procedure, for representation, of o- respectively. ρ-Oxy-o -toluic acid, consisting in the fact that instead of the naphthalene-m-disulfonic acid mentioned in patent specification no - or catalysis to the a-sulfo group, or the products which arise when one or two sulfo groups in these trisulfonic acids are replaced by OH or. NH ₂ replaced, heated with caustic alkalis to 150 to 300 ⁰ in open or closed vessels.

2. Embodiments of the method protected by claim 1:

a) Preparation of ο-oxy-ο-toluic acid from naphthalene - <x _x ß ₂ a ₃ - trisulfonic acid, βj -naphthylamine-a ₂ a ₄ - disulfonic acid C (patent no. 65997), aj-amido- BL ₃ ß _x disulfonic acid (patent No. 69555) and amidonaphthol sulfonic acid (patent No. 73276);

b) Preparation of ρ-oxy-ο-toluic acid from naphthalene - Ct ₁ ß ₂ ß ₄ - trisulfonic acid, a ₁ -naphthylamine-ß ₂ ß ₄ -disulfonic acid (Patent No. 27346), U ₁ - naphtol-ß ₂ S ₄ sulfonic acid or Amidonaphthol sulfonic acid B (Patent Nos. 57007 and 58352).