Verfahren zur Herstellung von Disulfimiden bzw. deren Salzen Gegenstand
des Patents 757 603 ist ein Verfahren zur Herstellung von Disul,fimiden bzw.
deren Salzen, die nach der allgemeinen Formel R-;S 02-N(Kat)-S 02-R' zusammengesetzt
sind, in welcher wenigstens einer der beiden ResteR und R' einen wenigstens eine
lipophile Gruppe und gegebenenfalls Heteroatome oder Heteroatomgruppen enthaltenden
organischen Rest bedeutet, während der andere Rest ein beliebiger, gegebenenfalls
durch Heteroatome oder Heteroatomgruppen unterbrochener Kohlenwasserstoffrest sein
kann und K.at ein beliebiges Kation bedeutet, das zur Bildung wasserlöslicher ',Salze
befähigt ist. ,Das Verfahren besteht darin, daß man Sulfonsäurehalogeni-de der allgemeinen
Formel R@S02 Hal mit Metallverbindungen von Sulfonsäureamiden (der allgemeinen Formel
R',S 02-N H2 kondensiert, wobei R und R' die oben angegebene Bedeutung haben, .und
.die erhaltenen Kondensationsprodukte gegebenenfalls mit anorganischen oder organischen
Basen in wasserlösliche Salze überführt.Process for the production of disulfimides or their salts The subject of patent 757 603 is a process for the production of disulfimides or their salts, which are composed according to the general formula R-; S 02-N (Kat) -S 02-R ' are, in which at least one of the two radicals R and R 'is an organic radical containing at least one lipophilic group and optionally heteroatoms or heteroatom groups, while the other radical can be any hydrocarbon radical, optionally interrupted by heteroatoms or heteroatom groups, and K.at is any cation means that it is capable of forming water-soluble salts. The process consists in condensing sulfonic acid halides of the general formula R @ S02 Hal with metal compounds of sulfonic acid amides (of the general formula R ', S 02-N H2, where R and R' have the meanings given above, and. the condensation products obtained are converted into water-soluble salts, if appropriate with inorganic or organic bases.
Es wurde nun gefunden, daß man obiges Verfahren in den (Fällen erheblich
vereinfachen kann, in welchen R gleich R' ist. In diesen Fällen ist es nämlich nicht
erforderlich, .die "Sulfonsäureamide R-S 02-N H2 gesondert herzustellen und dann
mit
den Su'lfonsäumhalogeniden R-S 02 Hal umzusetzen; man kann vielmehr
letztere unmittelbar in Gegenwart alkalisch wirkender Mittel auf Ammoniak oder beliebige
Ammoniumsalze einwirken lassen; wobei man 2 NZol Sulfonsäurehalogen.id auf z Mol
Ammoniak bzw. die äquivalente Menge Ammoniumsalz anwendet. Offenbar bildet sich
hierbei als Zwischenprodukt das betreffendeSulfonsäureamid, das dann mit einem zweiten
Mol Sulfonsäurehalogenid unter Bildung des Disulfimids weiter reagiert. Beispiel
53,5 Gewichtsteile,Salmiak werden in goo Teilen Wasser gelöst; die Lösung wird auf
o bis 5° abgekühlt, und es werden zoo Raumteile einer 3o°/aigen Natronlauge hinzugefügt.
In die Mischung rührt man unter Eiskühlung q.26 Gewichtsteile n-Octansulfochlorid
ein. Nach '/2stündigem Nachrühren bei o bis 5° erhöht man die Temperatur auf 2o°
und beginnt mit der Zugabe von Natronlauge, sobald die phenolphthalein-alkalische
Reaktion zu verschwinden droht. Die Mischung verwandelt sich allmählich in einen
dicken weißen Brei. i4lan erwärmt langsam im Laufe einiger Stunden auf go°, indem
man ständig durch vorsichtige Zugabe von Natronlauge eine schwach phenolphthalein-alkalische
Reaktion aufrechterhält. Sobald dieselbe etwa r rStunde bei 9o bis 95° bestehen
bleibt, wird mit Salzsäure lackmusneutral gestellt, auf Raumtemperatur abgekühlt
und das breiförmig ,ausgeschiedene Natriumsalz des Di-n-octandisulfimids abgesaugt
und bei ioo° getrocknet. Weißes Pulver, in warmem Wasser leicht unter starkem !Schäumen
löslich, auch aus rA11eohol umkristallisierbar.It has now been found that the above procedure can be used in the (cases considerably
can simplify in which R equals R '. In these cases it is not
necessary to prepare the "sulfonic acid amides R-S 02-N H2 separately and then
with
to implement the Su'lfonsäumhalogeniden R-S 02 Hal; one can rather
the latter immediately in the presence of alkaline agents for ammonia or any other
Let ammonium salts take effect; where 2 NZol sulfonic acid halide per z mol
Ammonia or the equivalent amount of ammonium salt is used. Apparently it is forming
here as an intermediate product the sulfonic acid amide in question, which is then mixed with a second
Mol sulfonic acid halide reacts further to form the disulfimide. example
53.5 parts by weight of ammonia are dissolved in 100 parts of water; the solution will be on
Cooled to 5 °, and zoo parts of a 30% sodium hydroxide solution are added.
26 parts by weight of n-octanesulfonyl chloride are stirred into the mixture while cooling with ice
a. After stirring for 1/2 hour at 0 to 5 °, the temperature is increased to 20 °
and starts adding caustic soda as soon as the phenolphthalein is alkaline
Reaction threatens to disappear. The mixture gradually turns into one
thick white porridge. i4lan slowly warms up to go ° over the course of a few hours by
one constantly a weakly phenolphthalein-alkaline by carefully adding caustic soda
Sustains response. As soon as they exist for about r r hour at 9o to 95 °
remains, is made litmus neutral with hydrochloric acid, cooled to room temperature
and sucked off the pulpy, precipitated sodium salt of di-n-octanedisulfimide
and dried at 100 °. White powder, in warm water slightly with strong foaming
soluble, can also be recrystallized from rAl alcohol.