DE903457C

DE903457C - Process for the production of mixtures of unsaturated and saturated ethers

Info

Publication number: DE903457C
Application number: DER6322A
Authority: DE
Inventors: Dr Otto Liethen; Dr Walter Rottig
Original assignee: Ruhrchemie AG
Current assignee: Ruhrchemie AG
Priority date: 1951-07-14
Filing date: 1951-07-14
Publication date: 1954-02-08

Description

Verfahren zur Herstellung von Gemischen ungesättigter und gesättigter Äther Im Patent 84.0 092 war die Herstellung voll Gemischen von gesättigten. und ungesättigten Äthern beschrieben w@ordien, wobei Acetale vorzugsweise in Fraktionierkolon:nen, bei Temperaturen von too bis 300° und bei atmosphärisfhem oder bis 20 atü erhöhtem Druck zersetzt und durch anschließende Destillation aufgearbeitet wurden. Das Verfahren ermöglichte die Gewinnung all s;cb schwer zugänglicher Äther auf einfache Weise, wobei als Ausgangsmaterial Al'dehv:de und Alkohole der gewünschten Zusammensetzung gewählt wurden, die leicht zu Acetalen umgesetzt werden konnten.Process for the preparation of mixtures of unsaturated and saturated Ether In patent 84.0 092 the production was full mixtures of saturated. and unsaturated ethers w @ ordien, with acetals preferably in fractionating columns, at temperatures from too up to 300 ° and at atmospheric or up to 20 atü increased Pressure decomposed and worked up by subsequent distillation. The procedure made it possible to obtain all s; cb difficult to access ethers in a simple way, where al'dehyde and alcohols of the desired composition are used as the starting material were chosen that could easily be converted to acetals.

Die erreichten Ausbeuten all ungesättigten Ätfhern hefriedi,gt:eti bei dieser _Arlaeits@@@eise nicht immer. Durch die in Fraktionierkolonn en durchgeführte Zersetzung tritt, scheinbar bedingt durch deii Rücklauf der Reaktionsprodukte, die längere Zeit auf höherer Temperatur bleiben, eine unerwünschte Polymeriisation der ungesättigten Äther eventuell gemeinsam mit umgesetzten Acetalen ein.The achieved yields of all unsaturated ethers hefriedi, gt: eti not always with this _Arlaeits @@@ eise. By means of the fractionation columns carried out Decomposition occurs, apparently due to the reflux of the reaction products Staying at a higher temperature for a long time, an undesirable polymerization of the unsaturated ether possibly together with converted acetals.

Es wurdle gefunden, diaß die Herstellung von. Gemi,sc Ehen unges:ätt.igter und gesättigter Äther durch Zersetzung von Acetalen bei Temperaturen von roo bis 3oo° unid Drucken von i bis 20 atü unter anschließender Destillation nach Patent 840092 mit verbesserter Ausbeute du.nchgeführt werden kann, wenn die Acetalzer.setzung in Destillation,sblasen ohne Fraktionierkol.onnen durchgefühirt wird. Hierbei wird der durch Acetalzersetzung entr stehende Äther :sofort ohne Rücklauf, gegebenenfalls zusammen mit dem gleichfalls entstehenden Alkohol, aus :der Zersetzungszone entfernt, wobei unerwünschte Nebenreaktionen vermieden werden. Es kann hierbei bei normalem Druck sowie Unter-oder Überdruck :gearbeitet werden.It was found that the manufacture of. Mixed, unsaturated: more saturated and saturated ether by decomposition of acetals at temperatures from roo to 300 ° unid pressure from 1 to 20 atm with subsequent distillation according to patent 840092 can be carried out with improved yield when acetal decomposition is carried out in distillation, blowing without fractionating columns. Here the ether formed by acetal decomposition: immediately without reflux, if necessary together with the alcohol that is also produced, removed from: the decomposition zone, undesirable side reactions are avoided. It can do this with normal Pressure as well as negative or positive pressure: are worked.

Besonders zweckmäßig erscheint es, bei der Herstellung :der Ausgangsacetale aus Aldlehyden und; Alkoholen von einem Überscbuß des jeweils anzuwendenden Alikohols auszugehen. Würdle demgegenüber :der anzuwendende Aldehyd im Überschuß vorhanden sein, so würde :die Ausbeute an ungesättigten Ätbern beträchtlich sinken. Dies ist wahTscheinlich,darauf zurückzuführen, daß beider Acetalspahung pro Mol Äther i Mol Alkohol rückgebildet wird und daß dieser Alkohol mit dem .im C berschuß vorhandenen Aldehyd erneut Acetale bildet. Hierbei wird i MoI Wasser frei, und dieses entstehende Wa@s,ser ruft vermutlich eine Spaltung des ungesättigten Äthers 'hervor, zumal in dem Acetalgemisch immer nochkleine Mengen an Säure, die ja katalytisch wirkt., enthalten sind.It appears particularly useful in the production: the starting acetals from Aldlehyden and; Alcohols from an excess of the alcohol to be used in each case to go out. In contrast, the aldehyde to be used is present in excess be, then: the yield of unsaturated ethers would decrease considerably. This is Probably due to the fact that both acetals per mole of ether i mole Alcohol is re-formed and that this alcohol with the excess Aldehyde re-forms acetals. Here, i MoI water is released and this is created Wa @ s, ser probably causes a cleavage of the unsaturated ether, especially in the acetal mixture still contain small amounts of acid, which has a catalytic effect are.

Eine noch bessere Ausbeute an ungesättigten Ätbern läßt sich dadurch erreichen, daß man :den Acetaten vor der thermischen Zersetzung geringe :Mengen von Inhibitoren zusetzt. Hierfür sind praktisch alle Inhibi.t@oren verwendbar, die polymeri,sationsh@emmend oder polymeri-siationsverhin: .dernd wirken. Besonders günstig wirkt Hydroc'hino@n. Die Irihibitoren werden in kleinen Mengen, vorzugsweise von o,oi bis 0,5 Gewichtsprozent, bezogen auf Iden Gesamteinsatz, zugefügt. Bei der beschriebenen Arbeitsweise läßt sich leicht eine praktisch theoretische Ausbeute erhalten, und zwar völlig unabhängig von -der Siedelage -der Ausgamgsp.rodukte.An even better yield of unsaturated ethers can thereby be achieved achieve that: the acetates before thermal decomposition in small: quantities of inhibitors. Practically all Inhibi.t@oren can be used for this, which polymeri-sationsh @ emmend or polymeri-siationverhin: have a changing effect. Particularly Hydroc'hino @ n has a beneficial effect. The inhibitors are used in small amounts, preferably from o, oi to 0.5 percent by weight, based on the total input, added. at the procedure described can easily be a practically theoretical yield received, completely independent of -the settlement -the output products.

Werden niedrig molekulare Verbindungen für die Bildung von Acetalen einsgesetzt, so ist eine Druckdestillation; zweckmäßig, um die für die Zersetzung der Aoetale erforderliche Temperatur zu erreichen.Are low molecular weight compounds for the formation of acetals used, a pressure distillation is used; expedient to those responsible for the decomposition the aoetals to reach the required temperature.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for the preparation of mixtures of unsaturated and saturated ethers, by decomposition of acetals at temperatures from 100 to 300 ° and pressures from 1 to 20 atu uniter subsequent distillation mach patent 840 092 ,: characterized in that the acetal decomposition in distillation ; lation bubbles is carried out without a fractionation column.

2, method according to claim -i, characterized characterized in that in the production of starting acetals from aldehydes and alcohols an excess: of the alcohol to be used in each case: is assumed.

3. Procedure according to claim i to 2, characterized in that the acetates before the thermal Decomposition to avoid polymerisation, small amounts of ingredients, for example Hydroquinone "in amounts of preferably o, oi to 0.5%, based on the total input, been added.