DE903131C - Process for the catalytic cracking of hydrocarbon oils - Google Patents

Process for the catalytic cracking of hydrocarbon oils

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DE903131C
DE903131C DEB7470D DEB0007470D DE903131C DE 903131 C DE903131 C DE 903131C DE B7470 D DEB7470 D DE B7470D DE B0007470 D DEB0007470 D DE B0007470D DE 903131 C DE903131 C DE 903131C
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DE
Germany
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hydrocarbon oils
catalytic cracking
catalysts
gel
solution
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Expired
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DEB7470D
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German (de)
Inventor
Dr Otto Goehre
Dr Wilhelm Michael
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BASF SE
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BASF SE
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J25/00Catalysts of the Raney type
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G11/00Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
    • C10G11/02Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils characterised by the catalyst used
    • C10G11/04Oxides

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Description

Verfahren zur katalytischen Spaltung von Kohlenwasserstoffölen Im Patent 739 510, ist ein Verfahren zur Spaltung von Kohlen-,vasserstoffölen in Gegenwart Kieselsäuregel enthaltender Katalysatoren beschrieben, wobei Katalysatoren verwendet werden, die durch Erzeugung eines Kieselgels aus einer Wasserglaslösung und Vermischen des Gels in noch feuchtem Zustand mit einer Metallsalzlösung unter gleichzeitiger oder nachträglicher Zugabe eine Fällungsmittels für das 2fetallsalz hergestellt wurden.Process for the catalytic cracking of hydrocarbon oils Im Patent 739 510, is a process for the splitting of carbon, hydrogen oils in the presence Described catalysts containing silica gel, using catalysts by creating a silica gel from a waterglass solution and mixing of the gel while still moist with a metal salt solution while at the same time or a subsequent addition of a precipitant for the 2-metal salt produced became.

Man erhält z. B. aus einer Wasserglaslösung durch Zugabe einer Säure ein Kieselsäuregel. Dieses wird in noch feuchtem Zustand, d. h. als Gallerte, mit der Lösung eines oder mehrerer Salze der Metalle der a. bis B. Gruppe des Periodischen Systems, insbesondere der Erdmetalle, des Titans, Zinns, Zinks, @-NTagnesiums oder der Metalle der 5., 6. oder Eisengruppe gemischt. Gleichzeitig oder nach dem Vermischen des Gels mit der Salzlösung gibt man ein Fällungsmittel für Glas Metallsalz, z. B. Ammoniak, Ammoniumcarbonat, Ammoniumsulfid oder Alkalilauge, zu.One obtains z. B. from a water glass solution by adding an acid a silica gel. This is in a still moist state, i. H. as a jelly, with the solution of one or more salts of the metals of a. to B. Group of the Periodic Systems, in particular the earth metals, titanium, tin, zinc, @ -NTagnesium or the metals of the 5th, 6th or iron group mixed. Simultaneously or after mixing the gel with the salt solution is a precipitant for glass metal salt, for. B. ammonia, ammonium carbonate, ammonium sulfide or alkali, too.

Nach dem Patent 849 157 kann man für den gleichen Zweck geeignete Katalysatoren durch Vermischen von Lösungen eines oder mehrerer Salze der Erdmetalle, des Titans, Zinns, Zinks, Iviagnesiums, der Metalle der 5., 6. oder Eisengruppe mit einem aus einer Wasserglaslösung erzeugten noch feuchten Gel (Gallerte) und Erhitzen des Mischproduktes erhalten.According to the patent 849 157 one can use suitable for the same purpose Catalysts by mixing solutions of one or more salts of the earth metals, of titanium, tin, zinc, ivagnesium, the metals of the 5th, 6th or iron group with one generated from a waterglass solution still wet gel (Jelly) and heating the mixed product obtained.

Es wurde nun gefunden, daß es bei der Spaltung von Kohlenwasserstoffölen besonders vorteilhaft ist, die im Patent 739 510 und, im Patent 849 1,97 genannten Katalysatoren zu verwenden, nachdem aus ihnen die zugesetzten Metalle teilweise herausgelöst wurden.It has now been found that in the cleavage of hydrocarbon oils it is particularly advantageous to use the catalysts mentioned in Patent 739 510 and in Patent 849 1.97 after the added metals have been partially leached out of them.

Die teilweise Herauslösung des Metalls aus dem feuchten oder getrockneten metallhaltigen Gel geschieht mit Hilfe geeigneter Säuren, z. B. Salzsäure, Schwefelsäure, Salpetersäure oder einer organischen Säure. Das erhaltene Gel wird hierauf, zweckmäßig durch Waschen, von Säure befreit, getrocknet und dann in geeignete Form gebracht.The partial dissolution of the metal from the moist or dried metal-containing gel is done with the help of suitable acids, e.g. B. hydrochloric acid, sulfuric acid, Nitric acid or an organic acid. The gel obtained is then, expedient by washing, freed from acid, dried and then brought into suitable form.

Ausgangsstoffe, bei deren Spaltung die so hergestellten Katalysatoren mit besonderem Vorteil verwendet werden, sind z. B. Erdöle, Teere, Erzeugnisse der Druckhydrierung von Kohlen, Teeren oder Mineralölen oder synthetisch aus Kohlenoxyd und Wasserstoff erhaltene Öle. Beispiel i Gewichtsteil Natronwasserglas, das o,28 Gewichtsteile Kieselsäure enthält, wird in 9 Gewichtsteilen Wasser gelöst und .daraus mit 0,23 Gewichtsteilen Ammonchlorid in 1,5 Gewichtsteilen Wasser Kieselsäuregel gefällt. Hierzu gibt man unter Rühren o,28 Gewichtsteile Aluminiumnitrat (A1 (;N 03)3 # 9H20), gelöst in 1,5 Gewichtsteilen Wasser, und konzentriertes Ammoniakwasser bis zur alkalischen Reaktion. Das Ganze wird aufgekocht, dann filtriert und der Niederschlag mit heißem Wasser gewaschen, bei 2oo° getrocknet und zerkleinert. Die Masse wird dann so lange mit 3oo/oiger Essigsäure bei 85° behandelt, bis kein Aluminium mehr in Lösung geht, hierauf mit Wasser gewaschen, getrocknet, geformt und 2 Stunden lang auf q.50° erhitzt.Starting materials for the cleavage of which the catalysts prepared in this way are used with particular advantage are, for. B. crude oils, tars, products of the pressure hydrogenation of coal, tars or mineral oils or oils obtained synthetically from carbon monoxide and hydrogen. Example i Part by weight of soda waterglass containing 0.28 parts by weight of silica is dissolved in 9 parts by weight of water and silica gel precipitated therefrom with 0.23 parts by weight of ammonium chloride in 1.5 parts by weight of water. To this, with stirring, 0.28 parts by weight of aluminum nitrate (A1 (; N 03) 3 # 9H20), dissolved in 1.5 parts by weight of water, and concentrated ammonia water are added until an alkaline reaction is achieved. The whole thing is boiled, then filtered and the precipitate washed with hot water, dried at 2oo ° and crushed. The mass is then treated with 300% acetic acid at 85 ° until no more aluminum goes into solution, then washed with water, dried, shaped and heated to 50 ° for 2 hours.

Leitet man über diesen Katalysator die Dämpfe eines paraffinbasischen Mittelöls, so erhält man ein Erzeugnis, das etwa 4o % Benzin enthält.If you pass the vapors of a paraffinic base over this catalyst Medium oil, a product is obtained that contains about 40% petrol.

Claims (1)

PATENTANSPRUCH: Verfahren nach Patent 739 510 und Patent 849 157 zur katalytischen Spaltung von Kohlenwasserstoffölen in Gegenwart von Katalysatoren, die durch Erzeugung eines Kieselgels aus einerWasserglaslösuug undVermischen des ,Gels in noch feuchtem Zustand mit einer Metallsalzlösung und Verwendung eines Fällungsmittels für das Metallsalz hergestellt sind, dadurch gekennzeichnet, daß aus den zu verwendenden Katalysatoren die zugesetzten Metalle teilweise herausgelöst wurden.PATENT CLAIM: Process according to patent 739 510 and patent 849 1 57 for the catalytic cleavage of hydrocarbon oils in the presence of catalysts which are produced by generating a silica gel from a water glass solution and mixing the gel while it is still moist with a metal salt solution and using a precipitant for the metal salt, characterized in that the added metals were partially dissolved out of the catalysts to be used.
DEB7470D 1938-07-21 1938-07-21 Process for the catalytic cracking of hydrocarbon oils Expired DE903131C (en)

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