DE892751C

DE892751C - Process for the production of condensation products

Info

Publication number: DE892751C
Application number: DED4423D
Authority: DE
Original assignee: Deutsche Hydrierwerke AG
Current assignee: Deutsche Hydrierwerke AG
Priority date: 1938-09-21
Filing date: 1938-09-21
Publication date: 1953-10-08

Description

Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten Es wurde gefunden, daß man zu technisch wertvollen Kondensationsprodukten gelangt, wenn man heterocyclische Verbindungen, die wenigstens eine -C (Halogen) = INT-Gruppe enthalten, mit wenigstens einer wasserlöslichen organischen Verbindung kondensiert, die neben wenigstens einer primären und/oder sekundären Aminogruppe wenigstens einen lipophilen Rest enthält. Sofern die heterocyclischen Verbindungen wenigstens zwei -C (Halogen) = N-Gruppen enthalten, kann man diese auch zum Teil mit den vorgenannten wasserlöslichen organischen Verbindungen umsetzen und kann vor oder nach der Kondensation mit den wasserlöslichen organischen Verbindungen die restlichen Halogenatome gegenAmino-, :.NTercapto- oder Hydroxylgruppen austauschen, in welchen die Wasserstoffatome auch durch beliebige organische Reste ersetzt sein können. Endlich kann man das vorliegende Verfahren gemäß einer Ausführungsform in der Weise durchführen, daß man an Stelle wasserlöslicher organischer Verbindungen,:die neben wenigstens einer primären und/oder sekundären Amino:gruppe wenigstens einen lipophilen Rest enthalten, solche Aminogruppen enthaltende Verbindungen mit den heterocyclischen Verbindungen kondensiert, die keine wasserlöslichmachenden oder lipophilen Reste enthalten und in das Kondensationsprodukt über diese Aminoverbindungen die wasserlöslichmachenden bzw. lipophilen Reste nachträglich einführt.Process for the production of condensation products It has been found that one arrives at industrially useful condensation products if one heterocyclic Compounds containing at least one -C (halogen) = INT group with at least condensed a water-soluble organic compound, in addition to at least one primary and / or secondary amino group contains at least one lipophilic radical. If the heterocyclic compounds have at least two -C (halogen) = N groups these can also be partially combined with the aforementioned water-soluble organic React compounds and can before or after the condensation with the water-soluble organic compounds the remaining halogen atoms against amino,: .NTercapto- or Exchange hydroxyl groups in which the hydrogen atoms also by any organic residues can be replaced. At last you can use the present procedure carry out according to one embodiment in such a way that instead of water-soluble organic compounds: those in addition to at least one primary and / or secondary Amino: group containing at least one lipophilic radical, containing such amino groups Compounds condensed with the heterocyclic compounds that are not water-solubilizing or contain lipophilic residues and in the condensation product via these amino compounds subsequently introduces the water-solubilizing or lipophilic residues.

Als heterocyclische Verbindungen mit wenigstens einer -C (Halogen) = N-Gruppe, die bei dem vorliegenden Verfahren als Ausgangsmaterialien verwendet werden können, sind beispielsweise folgende zu nennen: 2-Chlor-benzoxazol, 2-Chlar-benzthiazol, i-Phenyl-5-chlor- (i, z, 3)-triazol, 2-Brompyridin, 2, 4-Dichlorchinolin, g-Chlor-acridin,.Chlorpyridazine, Mono-, Di- oder -trichlor-pyrimidine, : - bz in bzw. 2 w. 4-Chlor- oder 2,4:-Dichlor-chitiazoll ihre - Bz-Sizbsti.tution @sprodukte,. Wie das 4-Chlorchinazolin-7-carbonsäure-chlorid, im heterocyclischen Ring halogenierte Chinoxaline, z. -B. das 2, 3-Dichlorchinoxalin und seine Bz-Substitutionsprodu!kte, C-Halogenderivate des z . Triazins, wie 2-IMe 't$y#--; a=Benzylr;--Cyclohexyl-4, 6,dichlortri-azin-i., 3, 5, 2, 4-Diphenyl-6-chlor-triazin-4i, 3, 5, 2-Mono-bzw. 2, 4-Di-al'koxy-6-chlor-triazine-i, 3., 5, 2-Anilino- bzw. n-Dodecylamino-4, 6-dichlortriazin-i, 3, 5, 2, 4, 6-Trichlor- oder -Tribromtriazin ji, 3, 5 (Cyanurchlorid bzw. -bromid) sowie analoge heterocyclische Verbindungen, die sich vornehmlich von der Gruppe der Oxazole, Thiazole, Imidazole, ferner von der Gruppe der Pyridine und der Gruppe der Di-- und Triazine ableiten und gegebenenfalls auch durch Heteroatome bzw. Heteroatomgruppen oder beliebige organische Reste substituiert sein können.Heterocyclic compounds with at least one -C (halogen) = N group which can be used as starting materials in the present process include, for example, the following: 2-chloro-benzoxazole, 2-chloro-benzothiazole, i-phenyl-5 -chlor- (i, z, 3) -triazole, 2-bromopyridine, 2,4-dichloroquinoline, g-chloro-acridine, chloropyridazines, mono-, di- or -trichloropyrimidines,: - bz in or 2 w. 4-chloro or 2,4: -dichloro-chitiazoll their - Bz-Sizbsti.tution @sprodukte ,. Like 4-chloroquinazoline-7-carboxylic acid chloride, quinoxalines halogenated in the heterocyclic ring, e.g. -B. the 2,3-dichloroquinoxaline and its Bz-Substitutionsprodu! kte, C-halogen derivatives of z . Triazines, such as 2-IMe 't $ y # -; a = benzylr; - cyclohexyl-4, 6, dichlorotri-azine-i., 3, 5, 2, 4-diphenyl-6-chlorotriazine-4i, 3, 5, 2-mono- or. 2,4-Di-al'koxy-6-chlorotriazine-i, 3., 5, 2-anilino- or n-dodecylamino-4, 6-dichlorotriazine-i, 3, 5, 2, 4, 6 -Trichlor or tribromotriazine ji, 3, 5 (cyanuric chloride or bromide) and analogous heterocyclic compounds, which are mainly from the group of oxazoles, thiazoles, imidazoles, also from the group of pyridines and the group of di- and Derive triazines and can optionally also be substituted by heteroatoms or heteroatom groups or any organic radicals.

Als wasserlösliche organische Verbindungen, die neben wenigstens einer primären und/oder sekundären Aminogruppe wenigstens einen lipophilen Rest enthalten und erfindungsgemäß mit den vorgenannten heterocyclischen Verbindungen zur Kondensation gebracht werden sollen, sind beispielsweise zu nennen: ß-Dodecylamino-äthylschwefelsäure, ß-Octadecenylaminoäthan-sulfonsäure, a-Aminofettsäuren mit 8 bis 18 Kahlenstoffatomen, Dodecylaminobernsteinsäure, N-Cyclohexyl-glykokoll, N-Tetrahydromenaphthyl-glykokoll, 4-Dodecylanilino-essigsäure, 4-Hexadecyloxy-anilino-essigsäure, 4-(ß-Äthylhexyl)-anilino - äthansulfonsäure, 4 - octyl - anilino - äthylschrwefelsaures Natrium, i-Amino-4-dodecylaminobenzol-3-sulfonsäure, i, 3-Dioctyloxy-6-aminobenzol-4-sulfonsäure, N-Dodecylaminobenzol- oder N-Dodecylaminonaphthalin-mono- und -polysulfonsäuren, N-Decylbenzylamin-p-sulfonsäure, i-Amino-4-lauroylaminobenzol-2-sulfonsäure, N-(Dodeoylaminoacetyl)-sulfannlsäure, i-.Amino-4-dodecoxybenzol - 3 - sulfonsäure, 2 -Tridecylbenzimi-dazolsulfonsäure, (2-Amino-4-lauroyl-phenyl)-ß-sulfoäthyläther NH2 N-Octylanthranilsäure, N-Dodecyl-5-sulfo-2-aminobenzoesäure, ti-Dodecylamino-benz0l-3-trimethylammoniumchlorid, das i-N-Di-methylaminoessigsäure-N-dodecyl-(4) -amino-phenyl) -amid oder dessen Chlormethylat der Formel u. dgl.Examples of water-soluble organic compounds which, in addition to at least one primary and / or secondary amino group, contain at least one lipophilic radical and which, according to the invention are to be condensed with the aforementioned heterocyclic compounds, are: ß-dodecylamino-ethylsulphonic acid, ß-octadecenylaminoethane-sulphonic acid, α-Amino fatty acids with 8 to 18 carbon atoms, dodecylaminosuccinic acid, N-cyclohexyl-glycocoll, N-tetrahydromenaphthyl-glycocoll, 4-dodecylanilino-acetic acid, 4-hexadecyloxy-anilino-acetic acid, 4- (ß-ethanosulfonic acid) -ethanol Sodium octyl anilino ethylsulfuric acid, i-amino-4-dodecylaminobenzene-3-sulfonic acid, i, 3-dioctyloxy-6-aminobenzene-4-sulfonic acid, N-dodecylaminobenzene or N-dodecylaminonaphthalene mono- and polysulfonic acids -Decylbenzylamine-p-sulfonic acid, i-amino-4-lauroylaminobenzene-2-sulfonic acid, N- (dodeoylaminoacetyl) -sulfannlic acid, i-amino-4-dodecoxybenzene - 3 - sulfonic acid, 2 - Tridecylbenzimidenzenesulfonic acid, (2-amino-4-lauroyl-phenyl) -ß-sulfoethyl ether NH2 N-octylanthranilic acid, N-dodecyl-5-sulfo-2-aminobenzoic acid, ti-dodecylamino-benzoil-3-trimethylammonium chloride, the iN-dimethylaminoacetic acid-N-dodecyl- (4) -amino-phenyl) -amide or its Chloromethylate of the formula and the like

Die in diesen Verbindungen enthaltenen lipophilen Reste sind ganz allgemein acyelische oder cwclische, gerad- oder verzweigtikettige Kohlenwasserstoffreste von mindestens 6 Kohlenstoffatomen, welche auch durch bekannte Heteroatome oder Heteroatomgruppen unterbrochen sein können. Die in den Verbindungen enthaltenen wasserlöslichmachenden Reste können -durch sämtliche bekannten wasserlöslichmachenden Gruppen vertreten sein, die man in der anorganischen oder organischen Chemie zur Erzeugung vonzWasserlöslichkeit bisher verwendet hat.The lipophilic residues contained in these compounds are whole generally acyelic or cwclic, straight or branched chain hydrocarbon radicals of at least 6 carbon atoms, which are also known by heteroatoms or Heteroatom groups can be interrupted. The ones contained in the connections Water-solubilizing residues can -by all known water-solubilizing Groups that are used in inorganic or organic chemistry are represented Creation of water solubility has heretofore used.

Die Umsetzung zwischen den heterocyclisohen Verbindungen mit -Wenigstens einer -C (Halogen) = N--Gruppe und den wasserlöslichen organischen Verbindungen erfolgt in an sich bekannter Weise in Gegenwart geeigneter Lösungs- oder Verdünnungsmittel, insbesondere auch Wasser, und bei. Anwesenheit von säurebindenden Mitteln, wie z. B. Natriumacetat, Alkali- oder Erdalkaliformiaten, -carbonaten, -oxyden oder hydroxyden., Pyridin u. dgl. Die Umsetzung, für welche vorwiegend Temperaturen zwischen o und ioo,° angewendet werden, verläuft in den meisten Fällen quantitativ. Erforderlichenfalls kann die Temperatur bis auf 2004D erhöht werden, wobei in geschlossenen Gefäßen gearbeitet -Werden muß.The implementation between the heterocyclic compounds with at least a -C (halogen) = N - group and the water-soluble organic compounds takes place in a manner known per se in the presence of suitable solvents or diluents, especially water, and at. Presence of acid-binding agents, such as. B. sodium acetate, alkali or alkaline earth metal formates, carbonates, oxides or hydroxides., Pyridine and the like. The reaction, for which temperatures between o and ioo, ° are applied, is quantitative in most cases. If necessary the temperature can be increased up to 2004D, with in closed vessels Work must be done.

Wie bereits eingangs erwähnt, ist es für den Fall, daß die heterocyclischen Verbindungen zwei oder mehrere -C (Halogen) =1"T-Gruppen besitzen, nicht erforderlich, daß sämtliche dieser Gruppen mit den wasserlöslichen organischen Verbindungen zur Umsetzung gebracht werden. Man kann :diese Gruppen zum Teil auch unverändert lassen, so daß das erhaltene Endprodukt heterocycli.sch gebundenes Halogen enthält. Man kann aber auch die Halogenatome der -C (Halogen) = N-Gruppen in an sich bekannter Weise durch Umsetzung mit Alkalien, wie z. B. Soda, Ammoniak oder Schwefelalkalien, in eine Hydroxyl-, Amino- oder Mercapto- oder Disulfidgruppe überführen. Ferner kann man die Halogenatome auch gegen organische Hydroxyl-, Amino- oder (Mercaptoverbindungen austauschen, welche beliebige Kohlenwasserstoffreste acyclischer oder cyclischer Natur enthalten, die auch Heteroatome oder Heteroatomgruppen bzw. auch wasserlöslichmachende Gruppen enthalten können. Endlich kann man-über diese Halogenatome auch unter Anwendung eines geeigneten Zwischengliedes, wie z. B. von Di- oder Polyaminen, z. B. der aliphatischen oder aromatischen Reihe, weitere heterocyclische Verbindungen mit wenigstens einer. -C (Halogen) = N-Gruppe einführen.As already mentioned, it is for the case that the heterocyclic Compounds have two or more -C (halogen) = 1 "T groups, not required, that all of these groups with the water-soluble organic compounds for Implementation. You can: leave some of these groups unchanged, so that the end product obtained contains heterocyclically bonded halogen. Man however, the halogen atoms of the -C (halogen) = N groups can also be known per se Way by reaction with alkalis, such as. B. Soda, ammonia or alkaline sulfur, convert into a hydroxyl, amino or mercapto or disulfide group. Further the halogen atoms can also be used against organic hydroxyl, amino or (mercapto compounds exchange which hydrocarbon radicals are acyclic or cyclic Contain nature that also contain heteroatoms or heteroatom groups or also water-solubilizing agents Groups can contain. Finally you can use these halogen atoms a suitable intermediate member, such as. B. of di- or polyamines, e.g. B. the aliphatic or aromatic series, further heterocyclic compounds with at least one. Introduce -C (halogen) = N group.

Nach einer speziellen Ausführungsform des Verfahrens kann man auch in der Weise arbeiten, daß man an Stelle der wasserlöslichen organischen Verbindungen, -Welche neben wenigstens einer primären und/oder sekundärenAminogruppe wenigstens einen lipophilen Rest enthalten, solche Aminoverbin.dungen einführt, die zunächst noch 'keine wasserlöslichmachenden und/oder li.pophilen Reste enthalten, aber die Einführung dieser Reste auf einfachem Wege gestatten und in das Kondensationsprodukt die wasserlöslichmachenden bzw. lipophilen Reste nachträglich einführt. Beispielsweise kann man die heterocyclischenVerbindungen mit der Gruppierung -C (Halogen) = N mit primären oder sekundären aromatischen Aminen, die höhermolekulare Kohlenwasserstoffreste enthalten, kondensieren und die erhaltenen Kondensationsprodukte sulfurieren, oder man kann auch zunächst aromatische Aminonitrosulfonsäuren als Kondensationskomponenten verwenden, in den erhaltenen Kondensationsprodukten die Nitrogruppen zu Aminogruppen reduzieren und diese dann mit höhermolekularen Fett- oder Naphthensäurehalogeniden acylieren. Eine weitere Möglichkeit für den stufenweisen Aufbau der erfindungsgemäßen Kondensationsprodukte besteht z. B. darin, daß man die heterocyclisc'hen Verbindungen mit Aminophenolen kondensiert, das erhaltene Kondensationsprodukt in Gegenwart eines Katalysators mit höhermolekularen Olefinen weiterkondensiert und schließlich sulfuriert oder auch durch Einwirkung von überschüssigem Äthylenoxyd wasserlöslich macht. Endlich kann man beispielsweise auch unsymmetrisch dialkylierte aromatische Diamine mit wenigstens einem höhermolekularen Alkylrest auf die heterocyclischen Verbindungen einwirken lassen und kann in den Kondensationsprodukten die tertiären Aminogruppen durch Anlagerung von Alkylhalogeniden, Benzylchlorid, Dimethylsulfat od..dgl. in wasserlösliche quatern!äre Ammoniumgruppen überführen. Die stufenweise Einführung der wasserlöslichen organischen Verbindungen mit wenigstens einer primären oder sekundären Aminogruppe und wenigstens einem lipophilen Rest ist nicht auf die vorgenannten Beispiele beschränkt, sondern kann auch noch nach anderen Methoden durchgeführt werden, wie sie in der organischen Chemie üblich sind.According to a special embodiment of the process, one can also work in such a way that instead of the water-soluble organic compounds, - Which in addition to at least one primary and / or secondary amino group at least contain a lipophilic radical, introduces such Aminoverbin.dungen that initially do not yet contain any water-solubilizing and / or li.pophilic residues, but the Allow introduction of these residues in a simple way and into the condensation product subsequently introduces the water-solubilizing or lipophilic residues. For example one can use the heterocyclic compounds with the group -C (halogen) = N with primary or secondary aromatic amines, the higher molecular ones Containing hydrocarbon residues, condense and the condensation products obtained sulfurize, or you can also initially use aromatic aminonitrosulfonic acids as Use condensation components in the condensation products obtained the Reduce nitro groups to amino groups and then fill them with higher molecular weight fatty or acylate naphthenic acid halides. Another option for the gradual Structure of the condensation products according to the invention consists, for. B. in that one the heterocyclic compounds condensed with aminophenols, the obtained Condensation product in the presence of a catalyst with higher molecular weight olefins condensed further and finally sulphurized or by the action of excess Ethylene oxide makes water soluble. Finally, for example, you can also use asymmetrical Dialkylated aromatic diamines with at least one higher molecular weight alkyl radical to act on the heterocyclic compounds and can in the condensation products the tertiary amino groups due to the addition of alkyl halides, benzyl chloride, Dimethyl sulfate or the like. Convert into water-soluble quaternary ammonium groups. The gradual introduction of the water-soluble organic compounds with at least a primary or secondary amino group and at least one lipophilic radical is not limited to the above examples, but can also be used according to other methods can be carried out, as are customary in organic chemistry.

Die bei dem vorliegenden Verfahren als Ausgangsstoffe verwendeten wasserlöslichen organischen Verbindungen, die neben wenigstens einer primären und/oder sekundären Aminogruppe wenigstens einen lipophilen Rest enthalten, besitzen an sich bereits kapillaraktive Eigenschaften. Diese werden aber durch die Kondensation mit den heterocyclischen Verbindungen wesentlich gesteigert und verbessert, indem durch die Kondensation Verbindungen erhalten werden, die wahrscheinlich infolge der eintretenden Molekülvergrößerung und dem speziellen konstitutionellen Aufbau in Wasser seifenartig kolloidal löslich sind. Hierzu kommt noch, daß die vielen der vorgenannten wasserlöslichen organischen Verbindungen als erheblicher Nachteil anhaftende Säureempfindlichkeit, die ihrer Verwendung in säureenthaltenden Bädern vielfach entgegensteht, bei den Kondensationsprodukten nicht mehr vorhanden ist.Those used as starting materials in the present process water-soluble organic compounds, in addition to at least one primary and / or secondary amino group contain at least one lipophilic radical, have per se already capillary-active properties. But these are due to the condensation the heterocyclic compounds significantly increased and improved by the condensation compounds are obtained, likely as a result of the occurring Molecular enlargement and the special constitutional structure in water are soapy are colloidally soluble. Added to this is the fact that many of the aforementioned are water-soluble acid sensitivity inherent in organic compounds as a significant disadvantage, which often opposes their use in acid-containing baths, in the Condensation products is no longer available.

Infolge der ausgezeichneten kapillaraktiven und kolloidalen Eigenschaften sind die nach dem vorliegenden Verfahren hergestellten Kondensationsprodukte für die Technik mit großem Vorteil verwendbar. Sie können zur ,Schaumerzeugung, zum Emulgieren, Dispergieren, Benetzen, Imprägnieren, Peptisieren, Stabilisieren, Egalisieren, Verteilen, Lösen u. dgl. in den verschiedenartigsten Industrien verwendet werden. Sie lassen sich als Hilfsstoffe in der Papier-, Leder-, Pelz- und insbesondere der Textilindustrie bei den verschiedensten, Arbeitsverfahren gebrauchen, beispielsweise beim Avivieren, Präparieren, Schmälzen und Schlichten, bei der Herstellung von Imprägnierungen, insbesondere von wasserabweisenden Appreturen, beim Färben, z. B. mit substantiven Farbstoffen, zur Nachbehandlung von gefärbtem Material, insbesondere zum Wasserechtmachen von Direktfärbungen auf der Cellulosefaser, zum Abziehen von Küpenfärbungen, zum Reservieren von Wolle gegen substantive Farbstoffe u. dgl. Vor allem sind die Kondensationsprodukte auch beim Waschen, Reinigen, Bleichen von Textilien, Wäsche, Gebrauchsgegenständen u. dgl. sowie zur Körperpflege mit Vorteil verwendbar.As a result of the excellent capillary-active and colloidal properties are the condensation products for the technique can be used to great advantage. You can use to, foam, to Emulsifying, dispersing, wetting, impregnating, peptizing, stabilizing, leveling, Dispensing, dissolving, and the like can be used in a wide variety of industries. They can be used as auxiliaries in the paper, leather, fur and especially the Use the textile industry in the most varied of work processes, for example in the finishing, preparation, smelting and sizing, in the production of impregnations, especially of water-repellent finishes, when dyeing, e.g. B. with nouns Dyes, for the aftertreatment of colored material, in particular for making water-resistant of direct dyeing on the cellulose fiber, for peeling off vat dyeings, for Reserve wool for substantive dyes and the like. Most importantly, are the condensation products also when washing, cleaning, bleaching textiles, laundry, utensils and the like, and can be used with advantage for personal hygiene.

Manche dieser Produkte besitzen Desinfektionswirkung und sind für die desinfizierende Reinigung, als Desinfektionsmittel usw. mit Vorteil zu gebrauchen. Ferner kommen einem Teil der Erzeugnisse gerbende Eigenschaften zu.Some of these products have disinfectant properties and are for to use disinfectant cleaning, as a disinfectant, etc. with advantage. Furthermore, some of the products have tanning properties.

Beispiele. .Examples. .

z. z65 Gewichtsteile d.-Chlorchinazolin, 33i Gewichtsteile ß-n-dodecylaminoäthylschwefelsaures Natrium, r5oGewichtsteilekristallisiertes Natriumacetat und -3000 ,Gewichtsteile 5o-,1/ai:ger Alkohol werden einige Stunden unter Rückfluß gekocht. Beim Abkühlen scheidet sich das Kondensationsprodukt von der Formel breiartig aus. Es wird abfiltriert, scharf abgepreßt und getrocknet und ist dann ein graues amorphes Pulver, das sich in heißem Wasser unter starkem Schäumen kolloidal löst; die Lösung wird durch Mineralsäuren nichtgefällt.z. 65 parts by weight of d-chloroquinazoline, 33 parts by weight of ß-n-dodecylaminoethylsulfuric acid sodium, 50 parts by weight of crystallized sodium acetate and -3000 parts by weight of 50, 1 / ai: ger alcohol are refluxed for a few hours. On cooling, the condensation product separates from the formula mushy. It is filtered off, squeezed sharply and dried and is then a gray amorphous powder that dissolves colloidally in hot water with strong foaming; the solution is not precipitated by mineral acids.

2. Zu einer Suspension von 37 Gewichtsteilen Cyanurchlorid in zooo Gewichtsteilen Eiswasser fügt man allmählich unter gutem Rühren bei o bis 5° eine mäßig erwärmte, möglichst konzentrierte wäßri;geLösung von i26 Gewichtsteilen ß-n-dodecylaminoäthansulfonsatzrem Natrium und hierauf 6o Gewichtsteile kristallisiertes. Natriumacetat. Nachdem noch 1/2,Stunde bei o bis 5° gerührt worden ist, erwärmt man die Mischung unter ständigem Rühren auf q.5°' und hält die Temperatur so lange auf 45 bis 5o°, bis eine Probe keine weitere Zunahme der freien Essigsäure anzeigt. Die so erhaltene Verbindung hat die Konstitutionsformel Das Kondensationsprodukt kann durch Aussahen aus der Reaktionsmischung isoliert und als solches verwendet werden. Man kann aber auch das noch" vorhandene Chloratom gegen beliebige anorganische oder organische Reste austauschen, die bewegliche Wasserstoffatome an Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff gebunden enthalten.2. To a suspension of 37 parts by weight of cyanuric chloride in zooo parts by weight of ice water is gradually added, with thorough stirring at 0 ° to 5 °, a moderately heated, as concentrated as possible, aqueous solution of 126 parts by weight of β-n-dodecylaminoethanesulphonate, and then 60 parts by weight of crystallized sodium. Sodium acetate. After stirring for a further 1/2 hour at 0 to 5 °, the mixture is warmed to q.5 ° 'with constant stirring and the temperature is kept at 45 to 50 ° until a sample shows no further increase in free acetic acid indicates. The compound thus obtained has the constitutional formula The condensation product can be isolated from the reaction mixture by sight and used as such. However, the chlorine atom that is still present can also be exchanged for any inorganic or organic radicals that contain mobile hydrogen atoms bonded to oxygen, sulfur or nitrogen.

3. Man stellt zunächst wie im Beispiel 2 das dort beschriebene sekundäre Kondensationsprodukt her. NTachdem bei 45 bis 5o0 .die Bildung dieses sekundären Kondensationsproduktes vollendet ist, neutralisiert man die Flüssigkeit vorsichtig mit Natriumbicarbonat, fügt i2 'Gewi:chtsteile Äthylendiamin hinzu und erhitzt die Mischung 4 bis 5 Stunden im Autoklav auf @rzo bis 1300. Dann bläst man überschüssiges Amin mit Wasserdampf ab, salzt das Reaktionsprodukt aus, filtriert und trocknet es. Das erhaltene Kondensationsprodukt enthält zwei Cyanurkomplexe von der Art des Endproduktes des Beispiels 2, die an iStelle der Chloratome eine beide Cyanurkomplexe verbindende Äthylendiiminogruppe enthalten.3. First, as in Example 2, the secondary condensation product described there is prepared. After the formation of this secondary condensation product is complete at 45 to 50, the liquid is carefully neutralized with sodium bicarbonate, 12 parts by weight of ethylenediamine are added and the mixture is heated for 4 to 5 hours in the autoclave to @rzo up to 1300. Then excess is blown Amine is removed with steam, the reaction product is salted out, filtered and dried. The condensation product obtained contains two cyanuric complexes of the type of the end product of Example 2, which contain an ethylene diimino group connecting the two cyanuric complexes in place of the chlorine atoms.

4. Zu einer in der üblichen Weise hergestellten feinverteilten Suspension von 37 Gewichtsteilen Cyanurchlorid in iooo Gewichtsteilen Eiswasser fügt man allmählich unter gutem Rühren bei einer 5'° nicht überschreitenden Temperatur eine mäßig erwärmte, möglichst konzentrierte, wäßrige Lösung von 189 Gewichtsteilen ß-n-.dodecylaminoäthansulfonsaurem Natrium und hierauf goGewichtsteile kristallisiertes Natriumacetat. ;Man rührt 1/2 Stunde bei o bis 5° nach, erwäimt dann im Laufe a Stunde auf goQ, hält die Temperatur hierbei 1/2 Stunde und neutralisiert dann die Flüssigkeit vorsichtig mit Natriumbicarbonat. Sobald die Reaktionsmischung bei weiterem Erwärmen leine Neigung zum Sauerwerden mehr zeigt, ist die Umsetzung beendet. Man salzt aus, filtriert und trocknet. Das so erhaltene Reaktionsprodukt ist ein amorphes, weißes Pulver, das sich in warmem Wasser unter starkem Schäumen klar und stark kolloidal löst.4. To a finely divided suspension prepared in the usual way 37 parts by weight of cyanuric chloride in 1,000 parts by weight of ice water are gradually added with good stirring at a temperature not exceeding 5 ° a moderately heated, As concentrated as possible, aqueous solution of 189 parts by weight of ß-n-.dodecylaminoäthansulfonsaurem Sodium and then parts by weight of crystallized sodium acetate. ; One stirs 1/2 Hour at 0 to 5 °, then wakes up over the course of an hour to goQ, maintains the temperature here 1/2 hour and then carefully neutralize the liquid with sodium bicarbonate. As soon as the reaction mixture shows no tendency to become acidic with further heating more shows the implementation has ended. It is salted out, filtered and dried. That The reaction product obtained in this way is an amorphous, white powder, which is in warm Water dissolves clear and strongly colloidal with strong foaming.

5. Man ersetzt in Beispiel ,4 das ß-dodecylaminoäthansulfonsaure Natrium -durch 2io Gewichtsteile i-amino-4-decylaminobenzol-3-sulfonsaures Natrium (hergestellt durch Umsetzung von n-Decylamin mit 4-nitro-i-chlorbenzol-2-s:ulfonsaurem Natrium in Gegenwart von säurebindenden ;Mitteln und Reduktion der Nitroguppe), das man in der erforderlichen Menge Wasser bei etwa 45' löst, und verfährt im übrigen genau wie im Beispiel 4. Das erhaltene Produkt ist demjenigen Lies Beispiels 4 sehr ähnlich und zeigt auch ähnliche kolloidale Eigenschaften.5. In example 4, the ß-dodecylaminoethanesulfonic acid sodium is replaced -by 2io parts by weight of i-amino-4-decylaminobenzene-3-sulfonic acid sodium (produced by reacting n-decylamine with 4-nitro-i-chlorobenzene-2-s: sodium sulphonic acid in the presence of acid-binding agents and reduction of the nitro group), which one dissolves in the required amount of water at about 45 ', and otherwise proceeds exactly as in Example 4. The product obtained is very similar to that of Example 4 and also shows similar colloidal properties.

6. In eine feinverteilte Suspension von 185 Gewichtsteilen Cyanurchlorid in Sooo Gewichtsteilen Eiswasser rührt man bei o bis 5° eine konzentrierte wäßrige Lösung von 627 Gewichtsteilen N-Octylglykokoll-Natrium ein, läßt die Temperatur nach 1/2stündigem Rühren bei o bis 5 auf 2o0 steigen, versetzt nach und nach vorsichtig mit so viel Natriumbicarbonat als möglich ist, ohne daß lackmusalkalische Reaktion auftritt. Dann erwärmt man langsam bis go° und setzt die vorsichtige Zugabe von Natriümbicarbonat fort, bis zuletzt bleibende, sehwach lackmusalkalische Reaktion vorhanden ist. Dann wird etwas abgekühlt und die entstandene symm. Trioctylmelamin-triessigsäure durch Zusatz von Salzsäure gefällt. Man erhält ein weißes, in Alkalien unter Schaumbildung kolloidal lösliches Pulver.6. In a finely divided suspension of 185 parts by weight of cyanuric chloride a concentrated aqueous solution is stirred in sooo parts by weight of ice water at 0 ° to 5 ° Solution of 627 parts by weight of N-octylglycoll-sodium, leaves the temperature after 1/2 hour of stirring at 0 to 5 rise to 2o0, gradually added carefully with as much sodium bicarbonate as possible without causing a litmus-alkaline reaction occurs. Then you slowly warm up to go ° and continue the careful addition of Sodium bicarbonate continued, persistent, weakly litmus-alkaline reaction to the end is available. Then something is cooled down and the resulting symm. Trioctylmelamine triacetic acid precipitated by adding hydrochloric acid. A white foam is obtained in alkalis colloidally soluble powder.

7. Zu einer Suspension von 185 Gewichtsteilen Cyanurchlorid in 5ooo Gewichtsteilen Eiswasser fügt man bei obis 5° eineLösung von 173 Gewichtsteilen wasserfreier Sulfanilsäure in der eben erforderlichen Menge verdünnter Natronlauge. Nach 1/2stündigem _ Rühren werden 331 Gewichtsteile ß-n-dodecylaminoäthylschwefelsaures Natrium in lauwarmer, konzentrierter wäßriger Lösung hinzugegeben, hierauf 3,oo Gewichtsteile kristallisiertes Natriumacetat. Die Temperatur wird langsam bis 45° gesteigert und bis zur Vollendung der zweiten Kondensation auf 450 gehalten. Zu .der entstandenen Lösung fügt man nach vorsichtiger Neutralisation mit Natriumbicarbonat eine konzentrierte wäßrige Lösung von zog Gewichtsteilen N-Octylglykakoll-Natrium und erhitzt auf go bis ioo°, bis letzteres vollständig gebunden ist. Dann salzt man aus, filtriert und trocknet. Das erhaltene Kondensationsprodukt ist wasserlöslich und zeigt seifenartige Eigenschaften. 7. A solution of 173 parts by weight of anhydrous sulfanilic acid in the just required amount of dilute sodium hydroxide is added to a suspension of 185 parts by weight of cyanuric chloride in 500 parts by weight of ice water. After 1/2 hour of stirring, 331 parts by weight of β-n-dodecylaminoethylsulfuric acid sodium in lukewarm, concentrated aqueous solution are added, followed by 3.000 parts by weight of crystallized sodium acetate. The temperature is slowly increased to 45 ° and held at 450 until the second condensation is complete. After careful neutralization with sodium bicarbonate, a concentrated aqueous solution of drawn parts by weight of N-octylglycol sodium is added to the resulting solution and the mixture is heated to 100 ° until the latter is completely bound. Then it is salted out, filtered and dried. The condensation product obtained is water-soluble and shows soap-like properties.

B. Man stellt zunächst wie im vorhergehenden Beispiel das Kondensationsprodukt aus i Mol Cyanurchlorid (185 Gewichtsteile) und i Mol Sulfanilsäure dar. Die erhaltene eiskalte Suspension wird vorsichtig mit Natriumbicarbonat versetzt, bis Kongopapier nur noch eben geschwärzt wird. Dann fügt man langsam eine konzentrierte wäßrige Lösung von 223 Gewichtsteilen. co-amino- und ecansaurem Natrium hinzu, hierauf 150 Gewichtsteile kristallisiertes Natriumacetat und erwärmt langsam auf 5!ol°. Bei dieser Temperatur hält man die Mischung, bis die zweite Kondensation beendet ist. Das erhaltene Kondensationsprodukt kann durch Aussalzen usw. isoliert werden. Das Produkt ist wasserlöslich und gibt gut schäumende seifenartige Lösungen. Man kann aber erforderlichenfalls auch noch .das :dritte Chloratom des Cyanurchlorids gegen anorganische oder organische Reste austauschen.B. First, as in the previous example, the condensation product of 1 mole of cyanuric chloride (185 parts by weight) and 1 mole of sulfanilic acid is prepared. Sodium bicarbonate is carefully added to the ice-cold suspension obtained until Congo paper is just blackened. A concentrated aqueous solution of 223 parts by weight is then slowly added. Add sodium co-amino and ecanoic acid, then 150 parts by weight of crystallized sodium acetate and slowly heat to 50 °. The mixture is kept at this temperature until the second condensation has ended. The obtained condensation product can be isolated by salting out and so on. The product is water-soluble and gives well-foaming soap-like solutions. If necessary, however, the third chlorine atom of the cyanuric chloride can also be exchanged for inorganic or organic residues.

g. io Gewichtsteile 2, 4 Dichlorchinazolin, 42 Gewichtsteile N@Dodecyl-N-dimethylaminoacetyl-pphenylen-diamin-chlormethylat der Formel (dargestellt durch Kondensation von Betain-hydrochlorid mit N-Dodecyl-p-nitranilin nach Patent 716 o88 und darauffolgende Reduktion der Nitrogruppe), 15 Gewichtsteile kristallisiertes Natriumacetat und Sao ;Gewichtsteile 5oo/oiges Aceton werden bis zur Beendigung der Umsetzung unter Rückfluß gekocht, was einige Stunden erfordert. Nach dem Erkalten wird das ausgeschiedene Reaktionsprodukt abfiltriert und getrocknet; in heißem Wasser löst es sich unter starkem Schäumen. io. Man stellt zunächst in bekannter Weise das Kondensationsprodukt aus i Mol (r85 g) Cyanurchlorid und i Mol 2-Aminonaphthalin-6, 8-disulfonsäure her. Zu der eiskalten wäßrigen Lösung fügt man 475 g des Natriums.alzes der i-Amino-oleoylaminobenzol-2-sulfonsäure (hergestellt durch Kondensation von ölsäurechlorid mit p-Phenylendiaminsulfonsäure) und 300 g kristallisiertes Natriumacetat, erwärmt langsam auf 450 und hält die Temperatur bei 45 bis 5o,0, bis die zweite Kondensation vollendet ist. Dann wird aasgesalzen, der Niederschlag scharf abgesaugt und der Rückstand mit io 1 5oo/oigem Alkohol unter Zusatz von i Mol kristallisiertem Natriumacetat und 11/2 Mol eines Gemisches von Fettaminen mit ; bis 9 C-Atomen, wie es aus synthetischen Fettsäuren mit 7 bis 9 C-Atomen durch Hochdruckreduktion, Verwandlung der erhaltenen Fettalkohole in die Alky 1-chloride und Umsetzung der letzteren mit Ammoniak erhalten wird, unter Rückfluß gekocht, bis das letzte Chloratom des Cyanurchlorids gegen den Fettaminrest ausgetauscht ist. Dann macht man die Flüssigkeit mit Natronlauge alkalisch, destilliert Alkohol und überschüssige Amine ab, sättigt die zurückbleibende Lösung heiß mit Kochsalz, kühlt ab, filtriert und trocknet. Das erhaltene Kondensationsprodukt ist ein hellgraues, in heißem Wasser leicht unter Schäumen kolloidal lösliches Pulver.G. 10 parts by weight of 2,4 dichloroquinazoline, 42 parts by weight of N @ dodecyl-N-dimethylaminoacetyl-p-phenylene-diamine-chloromethylate of the formula (represented by condensation of betaine hydrochloride with N-dodecyl-p-nitroaniline according to patent 716 o88 and subsequent reduction of the nitro group), 15 parts by weight of crystallized sodium acetate and Sao; parts by weight of 500% acetone are refluxed until the reaction is complete, which requires a few hours. After cooling, the precipitated reaction product is filtered off and dried; in hot water it dissolves with strong foaming. ok The condensation product is first prepared in a known manner from 1 mole (85 g) of cyanuric chloride and 1 mole of 2-aminonaphthalene-6,8-disulfonic acid. 475 g of the sodium salt of i-amino-oleoylaminobenzene-2-sulfonic acid (produced by condensation of oleic acid chloride with p-phenylenediaminesulfonic acid) and 300 g of crystallized sodium acetate are added to the ice-cold aqueous solution, the mixture is slowly heated to 450 and the temperature is maintained at 45 to 50.0, until the second condensation is complete. Then the carrion is salted, the precipitate is sharply suctioned off and the residue is treated with 10 1 5oo /% alcohol with the addition of 1 mole of crystallized sodium acetate and 11/2 moles of a mixture of fatty amines with; up to 9 carbon atoms, as obtained from synthetic fatty acids with 7 to 9 carbon atoms by high pressure reduction, conversion of the fatty alcohols obtained into the alkyl 1-chlorides and reaction of the latter with ammonia, refluxed until the last chlorine atom of the cyanuric chloride is exchanged for the fatty amine residue. Then the liquid is made alkaline with sodium hydroxide solution, alcohol and excess amines are distilled off, the remaining solution is saturated with hot sodium chloride, cooled, filtered and dried. The condensation product obtained is a light gray powder which is easily colloidally soluble in hot water with foaming.

11. 153 Gewichtsteile 3-Nitro-4-methylphenol werden mit 2oooGewichtsteilen Toluol und 5 Gewichtsteilen Natriumäthylat in einem Autoklav auf 1000 erhitzt, und es werden 132o Gewichsteile Äthylenoxyd bei ioo bis i20° in dem Maße wie die Reaktion fortschreitet unter Druck eingeleitet. Nachdem durch den Druckabfall die Vollendung der Reaktion erkennbar geworden ist, wird das Toluol abdestilliert, der Rückstand in Wasser aufgenommen und die wäßrige Lösung in üblicher Weise mit Eisen und wenig Essigsäure reduziert. Die sodaalkalisch gemachte und vom Eisen filtrierte Lösung, die nunmehr einen Polyglykoläther des 3-Amino-4-methylphenols der allgemeinen Formel enthält, wird mit Salzsäure genau lackmusneutral gestellt und allmählich zu einer aus i$5 Gewichtsteilen Cyanurchlorid und 5ooo Gewichtsteilen Wasser hergestellten feinverteilten Suspension bei o bis 5° zugegeben. Nachdem das Cyanurchlorid in Lösung gegangen ist, läßt man unter Steigerung der Temperatur auf 2o0 eine warme alkoholische Lösung von 627 Gewichtsteilen a-Aminostearinsäure-methylester zulaufen, gibt 45o;Gewichtsteile kristallisiertes Natriumacetat hinzu, rührt i Stunde bei 5o bis 55'0, dann so lange bei. go° (unter Ab- destillieren .des Alkohols), bis -das dritte Chloratom des Cyanurchlorids ausgetauscht ist und macht dann die Reaktionsflüssigkeit mit Natronlauge bleibend schwach phenol-phthaleinalkalisch. Das entstandene Reaktionsprodukt, das Dinatriumsalz einer Melamin-p-kresylpolyglykoläther-di -a-stearinsäure, wird aasgesalzen, filtriert und getrocknet. Es bildet ein amorphes, sich fettig anfühlendes Pulver, das mit heißem Wasser eine sehr kolloidale, seifenlaugenähnliche Lösung bildet. 11. 153 parts by weight of 3-nitro-4-methylphenol are heated to 1000 with 2ooo parts by weight of toluene and 5 parts by weight of sodium ethylate in an autoclave, and 132o parts by weight of ethylene oxide are initiated at 100 to 120 ° as the reaction progresses under pressure. After the completion of the reaction can be seen from the drop in pressure, the toluene is distilled off, the residue is taken up in water and the aqueous solution is reduced in the usual way with iron and a little acetic acid. The solution made alkaline with soda and filtered from iron, which is now a polyglycol ether of 3-amino-4-methylphenol of the general formula contains, is made exactly litmus-neutral with hydrochloric acid and gradually added to a finely divided suspension prepared from 15 parts by weight of cyanuric chloride and 500 parts by weight of water at 0 ° to 5 °. After the cyanuric chloride has dissolved, a warm alcoholic solution of 627 parts by weight of methyl α-aminostearate is run in while increasing the temperature to 20 °, 45 parts by weight of crystallized sodium acetate are added, the mixture is stirred for 1 hour at 50 to 55 °, then at this point long at. go ° (distilled .of the alcohol in the waste), is exchanged to -the third chlorine atom of cyanuric chloride and then makes the reaction liquid with consistently weak sodium hydroxide phenol phthaleinalkalisch. The resulting reaction product, the disodium salt of a melamine-p-cresylpolyglycolether-di-a-stearic acid, is washed with salt, filtered and dried. It forms an amorphous, greasy-feeling powder that, with hot water, forms a very colloidal, soapy water-like solution.

12. 185 Gewichtsteile Cyanurchlorid werden in i4oo Gewichtsteilen Xylol gelöst. Hierzu fügt man eine konzentrierte !Lösung von 9i5 Gewichtsteilen p-Methoxybenzyl-n-dodecyl-amin in Xylol sowie Zoo Gewichtsteile Calciumcarbonat und erhitzt die Reaktionsmischung unter Rühren 4 bis 5 Stunden zum Sieden des Lösungsmittels am Rückflu@ßkühler. Dann wird das Xylol mit Wasserdampf abgeblasen, der feingepulverte Rückstand zur Entfernung der Calciumverbindungen mit verdünnter Salzsäure ausgezogen, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Nunmehr wird das Kondensationsprodukt in die fünffache Menge konzentierter ,Schwefelsäure eingetragen und die Mischung so lange auf Wasserbadtemperatur erhitzt, bis sich eine Probe in warmer Sodalösung klar löst. Sodann gießt man die Sulfurierungsmischung auf Eis, sättigt die Flüssigkeit mit Kochsalz, filtriert den Niederschlag ab, löst ihn in heißer, verdünnter Natronlauge, salzt in der Hitze aus, filtriert und trocknet.12. 185 parts by weight of cyanuric chloride are converted into 400 parts by weight Xylene dissolved. A concentrated solution of 91.5 parts by weight is added to this p-methoxybenzyl-n-dodecyl-amine in xylene and zoo parts by weight calcium carbonate and the reaction mixture is heated to the boiling point of the solvent for 4 to 5 hours while stirring on the reflux cooler. Then the xylene is blown off with steam, the finely powdered one Extracted residue to remove calcium compounds with dilute hydrochloric acid, washed with water and dried. Now the condensation product is in the Five times the amount of concentrated sulfuric acid added and the mixture as long heated to water bath temperature until a sample dissolves clearly in warm soda solution. The sulfurization mixture is then poured onto ice and the liquid is saturated with it Table salt, filter off the precipitate, dissolve it in hot, dilute sodium hydroxide solution, salt out in the heat, filter and dry.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for the production of condensation products, characterized in that one heterocyclic compounds, the at least one -C (halogen) = N. # contain group, with at least one water-soluble organic Compound condenses in addition to at least one primary and / or secondary Amino group contains at least one lipophilic radical.

2. The method according to claim i, characterized in that one heterocyclic compounds, the at least contain two -C (halogen) = N groups, only partly with the water-soluble organic ones Compounds condensed and before or after condensation with the water-soluble organic compounds introduces amino, mercapto or hydroxyl groups, in which the hydrogen atoms can also be replaced by any organic radicals.

3. The method according to claim i and 2, characterized in that one with the heterocyclic Compounds in place of water-soluble organic compounds, in addition to at least a primary and / or secondary amino group at least one lipophilic radical contain, those amino groups-containing compounds condensed which do not contain water-solubilizing agents or contain lipophilic residues, and in the condensation product via these amino compounds subsequently introduces the water-solubilizing or lipophilic residues.