DE882702C

DE882702C - Process for the preparation of imidazole derivatives

Info

Publication number: DE882702C
Application number: DEB16615A
Authority: DE
Inventors: Curt Dr Schuster
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1951-09-05
Filing date: 1951-09-05
Publication date: 1953-07-09

Description

Verfahren zur Herstellung von Imidazolderivaten Es wurde gefunden, daß man neue wertvolle Imidazolderivate erhält, wenn man N-Vinylimidazole, die am C-Atom 2, ein Wasserstoffatom enthalten, mit Formaldehyd oder formaldehydabspaltenden Stoffen umsetzt.Process for the preparation of imidazole derivatives It has been found that you get new valuable imidazole derivatives if you N-vinylimidazoles on C atom 2, containing a hydrogen atom, with formaldehyde or formaldehyde-releasing agents Implements substances.

Die Reaktion verläuft unter Aufrichtung der Carbonyldoppelbindung und Anlagerung des Formaldehyds an die Vinylimidazole, und es entstehen N-Vinyl-2-methylolimi.dazole.The reaction proceeds with the establishment of the carbonyl double bond and addition of the formaldehyde to the vinylimidazoles, and N-vinyl-2-methylolimi.dazoles are formed.

Für das Verfahren geeignete N-Vinylimidazole sind beispielsweise die N-Vinylverbindungen von Imidazol, Benzimidazol, Naphthimidazol bzw. deren Substitutionsprodukte mit einem Wasserstoffatom am C-Atom 2.N-vinylimidazoles suitable for the process are, for example N-vinyl compounds of imidazole, benzimidazole, naphthimidazole or their substitution products with a hydrogen atom on the carbon atom 2.

Man nimmt die Umsetzung zweckmäßig in wäßriger oder alkoholischer Lösung vor, z. B. durch Erwärmen unter Rückflußkühlung oder in geschlossenen Gefäßen. Die günstigsten Reaktionstemperaturen liegen zwischen 40 und 14o°, vorzugsweise zwischen 6o und 8o°. Man kann mit molekularen Mengen oder mit einem überschuß an Formaldehyd arbeiten. Durch Zugabe von Kondensationsmitteln, z. B. Natriumhydroxyd, Natriumcarbonat u. dgl., kann die Umsetzung beschleunigt werden.The reaction is expediently carried out in aqueous or alcoholic Solution before, e.g. B. by refluxing or in closed vessels. The most favorable reaction temperatures are between 40 and 140 °, preferably between 6o and 8o °. One can use molecular amounts or with an excess of Formaldehyde work. By adding condensing agents, e.g. B. Sodium Hydroxide, Sodium carbonate and the like, the reaction can be accelerated.

Die Umsetzungsprodukte können in einfacher Weise, z. B. durch Abdampfen des überschüssigen Formaldehyds und des Lösungsmittels, isoliert werden. Sie eignen sich beispielsweise als Zwischenprodukte für die Herstellung von Heilmitteln. Infolge der Anwesenheit einer Oxy- und einer Vinylgruppe sind -sie zu zahlreichen Umsetzungen befähigt; so kann man sie z. B. acetylieren, benzoylieren oder mit Alkylhalogeniden alkylieren.The reaction products can in a simple manner, for. B. by evaporation the excess formaldehyde and the solvent, are isolated. You own for example as intermediates for the manufacture of medicinal products. As a result In the presence of an oxy and a vinyl group, they lead to numerous conversions empowered; so you can z. B. acetylate, benzoylate or with Alkylate alkyl halides.

Die in den nachstehenden Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile.The parts given in the examples below are parts by weight.

Beispiel i 188 Teile N-Vinylimidazol läßt man im Verlauf von einer Stunde bei 40° zu 3oo Teilen einer 30%igen wäßrigen Formaldehydlösung laufen. Das Reaktionsgefäß ist mit Rührer Und Rückflußkühler versehen. Danach wird die Temperatur auf 6o° gesteigert und die Reaktionsmischung 12 Stunden unter Rühren bei dieser Temperatur gehalten. Dann wird der überschüssige Formaldehyd und das Wasser durch Verdampfen im Vakuum entfernt. Das entstandene N-Vinyl-2-methylolimi-dazol hinterbleibt als kristallisierter Rückstand, ,der durch Abpressen von anhaftendem Lösungsmittel befreit und getrocknet wird (Ausbeute: Zoo Teile = 810/0 der Theorie). Das rohe N-Vinyl-2-@methylolimidazol schmilzt hei g8°,. nach dem Umkristallisieren aus Benzol bei ioi bis io2°. Beispiel 2 144 Teile N-Vinylbenzimidazol und 33 Teile Paraformaldehyd werden in einem geschlossenen Gefäß, .das sich in einem Ölbad befindet, 3 Stunden auf 13o° erhitzt. Dann wird das Reaktionsprodukt im Vakuum destilliert. Nach einem Vorlauf, der aus nicht umgesetztem Vinylbenzimidazol besteht, geht bei 13 mm Hg-Druck und 196 bis 2o6° das N-Vinyl-2-methylolbenzimi@dazol über (Ausbeute: 65% der Theorie).Example i 188 parts of N-vinylimidazole are allowed in the course of one Hour at 40 ° to 300 parts of a 30% aqueous formaldehyde solution run. That The reaction vessel is equipped with a stirrer and reflux condenser. After that, the temperature increased to 60 ° and the reaction mixture was stirred for 12 hours at this Temperature held. Then the excess formaldehyde and the water gets through Evaporation in vacuo removed. The resulting N-vinyl-2-methylolimidazole remains as a crystallized residue, which was obtained by pressing off adhering solvent freed and dried (yield: zoo parts = 810/0 of theory). The raw one N-vinyl-2- @ methylolimidazole melts at 8 °. after recrystallization from benzene at ioi to io2 °. Example 2 144 parts of N-vinylbenzimidazole and 33 parts of paraformaldehyde are in a closed vessel, which is in an oil bath, 3 hours heated to 130 °. The reaction product is then distilled in vacuo. After a Prerun, which consists of unreacted vinylbenzimidazole, goes at 13 mm Hg pressure and 196 to 2o6 ° the N-vinyl-2-methylolbenzimi @ dazol (yield: 65% of theory).

Beispiel 3 186 Teile N-Vinylimidazol werden mit go Teilen Paraformaldehyd und 4Teilen trockenem Natriumcarbonat in einem mit Rückfluß'kühler versehenen Gefäß, .das sich in einem Ölbad befindet, 3 Stunden auf 13o° (Badtemperatur) erhitzt. Dann wird das Rohprodukt auf dem Wasserbad bei gelinder Temperatur einige Zeit unter Vakuum gehalten. Beim Erkalten kristallisiert das Methylol-N-vinylimidazol aus, das aus Benzol .umkristallisiert in vollkommen farblosen Kristallen vom F. ioi bis io2° erhalten wird, während ohne Zusatz von Soda das Produkt auch nach dem Umkristallisieren aus Benzol meist eine schwache Gelbfärbung zeigt. Die Ausbeute beträgt etwa 70% .der Theorie.Example 3 186 parts of N-vinylimidazole are mixed with 10 parts of paraformaldehyde and 4 parts of dry sodium carbonate in a vessel equipped with a reflux condenser, .that is in an oil bath, heated to 130 ° (bath temperature) for 3 hours. then the crude product is placed on the water bath at a gentle temperature for some time Vacuum held. On cooling, the methylol-N-vinylimidazole crystallizes out, that recrystallizes from benzene in completely colorless crystals from F. ioi to io2 ° is obtained, while without the addition of soda the product even after recrystallization from benzene usually shows a faint yellow coloration. The yield is about 70% .the theory.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of imidazole derivatives, thereby characterized in that one N-vinylimnidazoles "which contain a hydrogen atom at C-atom 2, with formaldehyde or with formaldehyde-releasing substances. implements.