Verfahren zum Reinigen von organischen sauerstoffhaltigen Erzeugnissen,
die durch Anlagerung von Kohlenoxyd und Wasserstoff hergestellt worden sind Bei
der Umsetzung von Olefinen mit Kohlenoxyd und Wasserstoff, vorzugsweise unter dem
Einfluß von Eisen-, Nickel- oder Kobaltkatalysatoren, mit dem Ziel, Aldehyde, Ketone
oder deren Hydrierungserzeugnisse herzustellen, erhält man häufig flüssige sauerstoffhaltige
Erzeugnisse, die den Katalysator oder daraus entstandene Verbindungen, insbesondere
also Eisen-, Nickel- oder Kobaltverbindungen, in molekularer oder kolloid gelöster
Form enthalten. Diese Bestandteile sind bei der weiteren Verarbeitung der Erzeugnisse
häufig hinderlich. Auch gehen auf diese Weise, vor allem im fortlaufenden Betrieb,
wesentliche Mengen der Katalysatormetalle verloren. Es wurde nun gefunden, daß man
die bei der Anlagerung von Kohlenoxyd und Wasserstoff an Olefine erhaltenen sauerstoffhaltigen
Verbindungen vollständig oder teilweise von den darin gelösten Metallen oder Metallverbindungen
in einfacher Weise befreien kann, wenn man die Erzeugnisse in flüssiger Phase in
Gegenwart von Füllkörpern oder großoberflächigen Stoffen, die keine Reduktionskatalysatoren
sind, bei erhöhter Temperatur und unter erhöhtem Druck mit Wasserstoff behandelt.Process for cleaning organic products containing oxygen,
which have been produced by the addition of carbon monoxide and hydrogen
the reaction of olefins with carbon dioxide and hydrogen, preferably below the
Influence of iron, nickel or cobalt catalysts, with the aim of aldehydes, ketones
or to produce their hydrogenation products, liquid oxygen-containing products are often obtained
Products containing the catalyst or compounds formed therefrom, in particular
i.e. iron, nickel or cobalt compounds, in molecular or colloid form
Form included. These components are used in the further processing of the products
often a hindrance. Also go in this way, especially in ongoing operation,
substantial amounts of the catalyst metals are lost. It has now been found that one
those containing oxygen obtained from the addition of carbon monoxide and hydrogen to olefins
Compounds wholly or partially from the metals or metal compounds dissolved therein
can be liberated in a simple manner if the products are in the liquid phase
Presence of packing or large-area materials that do not have reduction catalysts
are treated with hydrogen at elevated temperature and pressure.
Am zweckmäßigsten schließt man diese Behandlung unmittelbar an die
Herstellung der Erzeugnisse in einem mit großoberflächigen Stoffen, wie aktiver
Kohle,
Kieselgur, Bimsstein, Kieselgel oder einfachen Füllkörpern beschickten Raum an.
Dies kann diskontinuierlich in Druckkesseln oder auch fortlaufend, z. B. im Riesel-
oder Sumpfverfahren, geschehen.It is best to follow this treatment immediately after the
Manufacture of products in one with large surface substances, such as active
Money,
Diatomaceous earth, pumice stone, silica gel or simple packings filled the room.
This can be done discontinuously in pressure vessels or continuously, e.g. B. in the trickle
or swamp processes.
Die geeignete Behandlungstemperatur hängt von der Art des Behandlungsgutes,
der gelösten Metalle oder der Metallverbindungen ab. Im allgemeinen arbeitet man
zwischen 5o und 25o°, zweckmäßig zwischen ioo und 15o°; dies entspricht auch im
allgemeinen der Temperatur, mit der die sauerstoffhaltigen Erzeugnisse das Umsetzungsgefäß
ihrer Herstellung verlassen. Der Wasserstoffdruck beträgt zweckmäßig mindestens
2o Atm., man kann auch bei 5o, 8o oder Zoo Atm. Druck oder darüber arbeiten.The suitable treatment temperature depends on the type of material to be treated,
the dissolved metals or metal compounds. Generally one works
between 5o and 25o °, expediently between 100 and 15o °; this also corresponds to the
generally the temperature at which the oxygen-containing products enter the reaction vessel
leave their manufacture. The hydrogen pressure is expediently at least
2o Atm., You can also use 5o, 8o or Zoo Atm. Pressure or work over it.
BeidieserBehandlungwerden dieMetallverbindungen zu den Metallen reduziert
und schlagen sich fein verteilt auf den Füllköpern oder den großoberflächigen Stoffen
nieder. Man kann dann, wenn eine größere Menge der sauerstoffhaltigen Erzeugnisse
nachbehandelt worden ist, die mit Metallen angereicherten Körper auswechseln und
das Metall gewinnen.During this treatment, the metal compounds are reduced to the metals
and beat up finely distributed on the filling bodies or the large-surface fabrics
low. One can then when a larger amount of the oxygen-containing products
has been post-treated, replace the body enriched with metals and
win the metal.
Die nach dem vorliegenden Verfahren behandelten Flüssigkeiten sind
ganz oder teilweise metallfrei, wodurch die Abtrennung und Gewinnung der sauerstoffhaltigen
Erzeugnisse besonders erleichtert wird. Die sauerstoffhaltigen Verbindungen können
bei der Behandlung mehr oder weniger hydriert werden. Es ist durch geeignete Abstimmung
der Verfahrensbedingungen leicht zu erreichen, daß eine vollständige Hydrierung
der sauerstoffhaltigen Verbindungen unterbleibt. Beispiel i Eine aus Aldehyden,
Ketonen, Alkoholen und Kohlenwasserstoffen bestehende Flüssigkeit (Carbonylzahl
158), die durch Einwirkung von Kohlenoxyd und Wasserstoff auf ein Kohlenwasserstoffgemisch
(Kp. = 5o bis ioo°, Olefmgehalt 45 %) bei 13o° und unter no Atm. Druck in Gegenwart
von metallischem Kobalt erhalten worden ist; enthält 0,15 Gewichtsprozent Kobalt
in gelöster Form. Man läßt sie mit einer Geschwindigkeit von io 1 in der Stunde
durch ein mit Bimsstein beschicktes senkrechtes Hochdruckrohr von 251 Inhalt bei
ioo° rieseln, während man gleichzeitig Wasserstoff von 25 Atm. Druck aufpreßt. Die
ablaufende Flüssigkeit (Carbonylzahl 15o) bleibt im Gegensatz zur zulaufenden selbst
nach längerem Stehen vollkommen klar, sie enthält nur noch o,o2 Gewichtsprozent
Kobalt. Beispiel 2 Eine aus Aldehyden, Ketonen, Alkoholen und Kohlenwasserstoffen
bestehende Flüssigkeit (Carbonylzahl a51), die durch Einwirkung von Kohlenoxyd und
Wasserstoff auf ein Diisobutylen-Diisobutan-Gemisch (Kp. = 98 bis x05°, Olefingehalt
8o °/o) bei 1x5° und unter ioo Atm. Druck in Gegenwart von metallischem Kobalt erhalten
worden ist, enthält o, i1 °/o Kobalt in gelöster Form. Man erhitzt sie in einer
Rollbombe mit io °/o ihres Gewichts gekörnter Aktivkohle 3 Stunden lang auf i2o°
und preßt gleichzeitig Wasserstoff von Zoo Atm. auf. Die Flüssigkeit enthält nach
dieser Behandlung noch weniger als o,oo5 °/o Kobalt (Carbonylzahl 1¢6) und ist wasserhell.The liquids treated according to the present process are completely or partially metal-free, which particularly facilitates the separation and recovery of the oxygen-containing products. The oxygen-containing compounds can be more or less hydrogenated during the treatment. By suitably coordinating the process conditions, it can easily be achieved that complete hydrogenation of the oxygen-containing compounds does not occur. Example i A liquid consisting of aldehydes, ketones, alcohols and hydrocarbons (carbonyl number 158), which by the action of carbon oxide and hydrogen on a hydrocarbon mixture (bp = 50 to 100 °, olefin content 45%) at 130 ° and below no atm. Pressure has been obtained in the presence of metallic cobalt; contains 0.15 percent by weight cobalt in dissolved form. They are allowed to trickle at a rate of 10 1 per hour through a vertical high-pressure pipe with a capacity of 25 liters and which is charged with pumice stone, while at the same time hydrogen of 25 atmospheres is poured in. Pressure. The draining liquid (carbonyl number 15o), in contrast to the flowing liquid, remains completely clear even after standing for a long time, it only contains 0.02 percent by weight of cobalt. EXAMPLE 2 A liquid (carbonyl number a51) consisting of aldehydes, ketones, alcohols and hydrocarbons, which by the action of carbon oxide and hydrogen on a diisobutylene-diisobutane mixture (bp = 98 to x05 °, olefin content 80 ° / o) at 1x5 ° and under ioo atm. Pressure obtained in the presence of metallic cobalt contains 0.1% cobalt in dissolved form. They are heated in a roll-top bomb with 10% of their weight granulated activated charcoal for 3 hours at 120 ° and at the same time hydrogen is pressed from Zoo Atm. on. After this treatment, the liquid still contains less than 0.05% cobalt (carbonyl number 1 [6) and is clear as water.