DE873391C

DE873391C - Process for the production of a neutral phosphoric acid fertilizer with selective growth control

Info

Publication number: DE873391C
Application number: DEA12885A
Authority: DE
Inventors: Kurt Dr Haertel
Original assignee: Chemische Werke Rombach G M B
Current assignee: Chemische Werke Rombach G M B
Priority date: 1951-02-11
Filing date: 1951-02-11
Publication date: 1953-04-13

Description

Verfahren zur Herstellung eines neutralen Phosphorsäure-Düngemittels mit selektiver Wachstumsregelung Die Erfindung bezieht sich auf die Herstellung eines neutralen oder annähernd neutralen Phosphat-Düngemittels, das neben der Düngewirkung eine selektive Regelung des Wachstums derart hervorbringt, daß die Dikotyledonen, insbesondere Unkräuter in Monokotyledonenkulturen, z. B. Getreide oder Gräser, im Wachstum derart angeregt werden, daß die übergroße Wachstumsgeschwindigkeit zu einer Zerstörung der Pflanze führt.Process for the production of a neutral phosphoric acid fertilizer with selective growth regulation The invention relates to manufacturing a neutral or almost neutral phosphate fertilizer, which in addition to the fertilizing effect a selective regulation of the growth brings about such that the dicotyledons, especially weeds in monocot crops, e.g. B. cereals or grasses, im Growth are stimulated in such a way that the excessive growth rate leads to a Destruction of the plant leads.

Die Eigenschaft der z, 4-Dichlorphenoxyessigsäure, das Wachstum von Dikotyledonen anzuregen, ohne gleichzeitige entsprechende Anregung des Wachstums von Monoleotvledonen ist bekannt, so daß z. B. das Natriumsalz dieser Säure als Unkrautvertilgungsmittel, z. B. in Getreideäckern, vorgeschlagen wurde. Die praktische Durchführung dieses Vorschlages stößt jedoch auf Schwierigkeiten. Das Versprühen einer verdünnten Lösung, z. B. des Natriumsalzes der 2, 4-Dichlorphenosv essigsäure, hat nicht nur praktisch Schwierigkeiten, da der Landwirt im allgemeinen einem Versprühen ablehnend gegenübersteht, sondern es besteht bei diesem Versprühen auch die Gefahr, daß der gebildete Sprühnebel durch den Wind fort auf einen Nebenacker getragen wird, der eine Kultur dikotyledoner Pflanzen tragen kann, für die ein solcher Nebel ausgesprochen giftig ist. Da nur verhältnismäßig geringe Anteilmengen des Wirkstoffes auf den Boden gebracht werden sollen, so müßten zur Herstellung von streufähigen Mitteln verhältnismäßig sehr große MengenTrägerstoffe, z. B. beim Verstreuen einer z°/oigen Mischung, angewendet werden. Werden als Trägerstoffe mineralische Düngemittel verwendet, so ist nicht nur der Nachteil vorhanden, daß, wie bei anderen Trägerstoffen, die gleichmäßigelintermengüng derart verhältnismäßig geringer Zusatzmengen Schwierigkeiten macht, sondern es liegt weiter die Gefahr vor, daß nachdem Vermengen, z. B. beim Lagern und beim Transport, mindestens aber beim Ausstreuen, eine Entmischung des verhältnismäßig leichten Wirkstoffes, der schon wegen der Herbeiführung der innigen Vermengung in feinkörniger Form vorliegen muß, von den verhältnismäßig schweren Düngemitteln eintritt und dieser sich entmischende Wirkstoff als Staub durch den Wind fortgetragen wird. Diese Übelstände lassen sich auch durch Verwendung von Klebemitteln nur zu einem geringen Teil aus der Welt schaffen. Auch wirken alkalisch reagierende Düngemittel, z. B: Thomasmehl, Glühphosphat u. a., ausgesprochen schädigend auf den zugesetzten Wirkstoff ein; so daß also vielfache Schwierigkeiten sich praktisch ergeben. Im besten Falle wird ein sich leicht trennendes Gemisch erhalten, bei dem die Wirkung, z. B. bei Verwendung von Superphosphat als Trägerstoff, nicht beeinträchtigt ist und das eine phosphatdüngende Wirkung auf die Monokotyledonen ausübt, wenn es gelingt, den Wirkstoff gleichmäßig mit dem Superphosphat zu vermengen, was jedoch praktisch wegen des Schmierens des tixotropen Superphosphats durch Feinvermahlen nicht durchzuführen ist.The property of z, 4-dichlorophenoxyacetic acid to stimulate the growth of dicotyledons without simultaneous corresponding stimulation of the growth of Monoleotvledonen is known, so that z. B. the sodium salt of this acid as a herbicide, e.g. B. in grain fields has been proposed. However, there are difficulties in carrying out this proposal in practice. Spraying a dilute solution, e.g. B. the sodium salt of 2, 4-dichlorophenosv acetic acid, not only has practical difficulties, since the farmer is generally opposed to spraying, but there is also the risk that the spray formed by the wind on a side field which can carry a culture of dicotyledonous plants to which such a mist is extremely poisonous. Since only relatively small amounts of the active ingredient are to be brought to the ground, relatively large amounts of carrier substances, e.g. B. when scattering a z ° / oigen mixture can be used. If mineral fertilizers are used as carrier substances, there is not only the disadvantage that, as with other carrier substances, the uniform intermengüng makes such relatively small additional amounts difficult, but there is also the risk that after mixing, eg. B. during storage and transport, but at least when scattering, a segregation of the relatively light active ingredient, which must be in fine-grained form because of the intimate mixing, occurs from the relatively heavy fertilizers and this segregating active ingredient occurs as dust from the wind is carried away. These deficiencies can only be remedied to a small extent by the use of adhesives. Alkaline fertilizers also have an effect, e.g. B: Thomas flour, calcined phosphate, etc., extremely damaging to the added active ingredient; so that many difficulties arise in practice. In the best case, an easily separating mixture is obtained in which the effect, e.g. B. when using superphosphate as a carrier, is not impaired and that has a phosphate fertilizing effect on the monocotyledons if it is possible to mix the active ingredient evenly with the superphosphate, which, however, practically cannot be carried out because of the smearing of the thixotropic superphosphate by fine grinding.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung eines streufähigen und neutralen oder fast neutralen, 2, 4-Dichlorphenoxyessigsäure öder eine, Verbindung: derselben enthaltenden Phösphatdüngenrittels, das beim Ausstreuen weder eine Entmischung noch ein Stauben im gefährlichen Ausmaß zeigt und das infolge des Gehaltes an Wirkstoff in Monokotyledonenkulturen nicht nur die dikotyledonen Unkräuter vernichtet, bei dem die Wirkung der z, 4-Dichiorphenöxyessigsäure nicht beeinträchtigt ist, sondern das auch eine deutliche Wachstumsanregung, jedoch nicht in einem zur Zerstörung führenden Ausmaß, der Monokotyledonen bewirkt.The invention relates to a method for producing a spreadable and neutral or almost neutral, 2, 4-dichlorophenoxyacetic acid or one, compound: Phösphatdüngenrittels containing the same, which neither segregates when spreading still shows a dangerous level of dust and that due to the content of active ingredient in monocotyledon cultures not only the dicotyledon weeds are destroyed, at which the effect of the z, 4-Dichiorphenöxyessigsäure is not impaired, but that is also a clear stimulus for growth, but not in one way of destruction leading extent that causes monocotyledons.

Erhalten wird ein solches streufähiges Mittel durch Verteilen von ?, 4-Dichlorphenoxvessigsäure bzw. eines Derivats der Säure oder eines Salzes der Säuren. in nach ,dem Superphosphatverfahren aufzuschließendem Rohphosphat in einer dem gewünschten Gehalt des Endproduktes entsprechenden Menge, Aufschließen des Gemenges von Rohphosphat und Wirkstoff nach dem üblichen Superphosphätaufschheßungsverfahren, insbesondere mittels Schwefelsäure, und Nachbehandeln des Superphosphats mit säureabbindenden Mitteln; z. B: Ammoniak öder Ammoniaksalzen oder Alkalien oder Erdalkalien, z. B. Calciumcarbonat und/öder Magnesiumcarbonat, insbesondere Dolomitkalk, wobei diese Nachbehandlung unter solchen Bedingungen durchgeführt wird, daß die freie Säure und ein Teil des Monocalciumphosphats zu Dicalciumphosphat oder sonstigen neutralen Phosphatsalzen, z. B: Diammoniümphosphat, Calcium-Magnesiumphosphat, abgebunden oder im wesentlichen abgebunden wird, jedoch kein Überschuß alkalisch reagierender Stoffe im Endprodukt oder z: ß. j Ca0 und/oder Mg 0, insbesondere in Form gebrannten Dolomtkalkes, vorliegt. Eine solche Nachbehandlung kann z. B. bei dem gemahlenen, an sich fertigen Superphosphat stattfinden.Such a spreadable agent is obtained by distributing?, 4-dichlorophenoxyacetic acid or a derivative of the acid or a salt of the acids. in rock phosphate to be disintegrated according to the superphosphate process in an amount corresponding to the desired content of the end product, disintegration of the mixture of rock phosphate and active ingredient according to the usual superphosphate disintegration process, in particular using sulfuric acid, and aftertreatment of the superphosphate with acid-setting agents; z. B: ammonia or ammonia salts or alkalis or alkaline earths, e.g. B. calcium carbonate and / or magnesium carbonate, especially dolomite lime, this aftertreatment is carried out under such conditions that the free acid and part of the monocalcium phosphate to dicalcium phosphate or other neutral phosphate salts, eg. B: Diammoniümphosphat, calcium magnesium phosphate, is set or essentially set, but no excess alkaline substances in the end product or z: ß. j Ca0 and / or Mg 0, in particular in the form of burned dolomite lime, is present. Such aftertreatment can, for. B. take place in the ground, ready-made superphosphate.

Wird einem Rohphosphat 2, :1-Dichiorphenoxyessigsäure z. B. als Nätriümsalz in einer Menge von -i,n kg auf ioo kg Rohphosphat zugemengt, z. B. durch gemeinsames Vermahlen von Rohphosphat und Wirkstoff in der in dem: Superphosphatverfahren üblichen Mühle, z. B: Kugelmühle, oder durch Herstellen eines Vorgemenges eines Teils des Rohphosphats und der gesamten einzuverleibenden Menge Wirkstoff, z: B. in einer vorgeschalteten Mischvorrichtung, Vorzugsweise einer Kugelmühle, und Zusetzen dieses Vorgemenges zu der restlichen Rohphosphatmenge entweder in der üblichen Mühle des Superphosphatherstellungsganges.öder zu dem Feinmehl auf seinem Wege zwischen Mühle und Mischer oder dem Mischer, der mit Feinmehl und Säure beschickt wird, so tritt bei dem üblichen Superphosphatherstellungsverfahren überraschenderweise eine Schädigung des zugesetzten Salzes bzw: der aus dem Salzfreigesetzten Säure oder etwa sieh bildender Salze oder Anlagerungsprodulte nicht ein, sondern es wird ein normales Superphosphatprodukt erhalten, das den Wirkstoff gleichmäßig und unentmischbar verteilt enthält. Wird dieses Superphosphatprodukt nun z. B. mit gebranntem Dolomitkalk in solcher Menge behandelt, daß ein neutrales Endprodukt vorliegt, so ergibt sich ein streufähiges Produkt mit einem Gehalt von etwa i % Wirkstoff und überraschend guter Wirkung.If a rock phosphate 2: 1-Dichiorphenoxyessigsäure z. B. admixed as Nätriümsalz in an amount of -i, n kg to 100 kg of rock phosphate, z. B. by joint grinding of rock phosphate and active ingredient in the mill usual in the superphosphate process, e.g. B: Ball mill, or by preparing a premix of part of the rock phosphate and the entire amount of active ingredient to be incorporated, e.g. in an upstream mixing device, preferably a ball mill, and adding this premix to the remaining amount of rock phosphate either in the usual mill of the superphosphate production process to the fine flour on its way between mill and mixer or the mixer that is charged with fine flour and acid, surprisingly, in the conventional superphosphate production process, damage to the added salt or the acid released from the salt or any salts or adducts that form does not occur Instead, a normal superphosphate product is obtained that contains the active ingredient in a uniformly and immiscible manner. If this superphosphate product is now z. B. treated with burnt dolomite lime in such an amount that a neutral end product is present, the result is a spreadable product with a content of about 1 % active ingredient and surprisingly good effect.

Wird dieses Produkt in einer Menge von ioo kg pro Hektar einem stark verunkrauteten Getreideacker aufgestreut, so ergibt sich nicht nur eine rasche Unkrautvernichtung nach übermäßig schnellem Wachstum, sondern auch eine deutliche Wachstumsanregung des Getreides, die nach dem Ausstreuen der gleichen Menge eines sonst gleichen Phosphatprodüktes, jedoch ohne Wirkstoff, nicht zu beobachten ist und ebenfalls nicht nach dem Aufsprühen einer gleichen Menge einer Lösung des Wirkstoffes. Auch ist die so erhaltene Wirkung besser als die eines Superphosphatproduktes mit Wirkstoff, jedoch ohne Nachbehandlung unter Säureabstumpfung.This product becomes strong in an amount of 100 kg per hectare Scattered over weed cereal fields, this not only results in rapid weed destruction after excessively rapid growth, but also a significant growth stimulus of the grain that, after spreading the same amount of an otherwise identical phosphate product, but without active ingredient, is not observed and also not after spraying an equal amount of a solution of the active ingredient. Also is the effect obtained in this way better than that of a superphosphate product with active ingredient, but without after-treatment under acid dulling.

Außer dem überraschenden Unterbleiben einer schädlichen Beeinflussung der 2, q.-Dichlorphenoxyessigsäure durch die angewendeten alkalischen Mittel scheint durch diese Behandlung eine vorteilhafte Änderung der Wirkung des Stoffes erreicht zu werden, die einen Teil der Wachstumsanregung gemäßigt auch auf Monokotyledonen zur Auswirkung bringt. Besonders gute Resultate werden bei der Behandlung des Superphosphatproduktes mit gebranntem Dolomitkalk erzielt.Except for the surprising lack of harmful influence the 2, q.-dichlorophenoxyacetic acid shines through the applied alkaline agents this treatment achieves a beneficial change in the effect of the substance to become, which is part of the growth stimulation moderately also on monocotyledons brings to effect. Particularly good results are obtained with the treatment of the superphosphate product obtained with burnt dolomite lime.

Möglicherweise ist diese Wirkung durch Überführung der 9, 4-Dichlörphenoxyessigsäure bei dem Behandeln des Superphosphats mit basischen Mitteln, z: B. Dolomitkalk, in eine aktivere Form durch Anlagerung an Magnesium, Calcium öder andere Salze zu erklären.This effect is possibly due to the conversion of 9, 4-dichlorophenoxyacetic acid when treating the superphosphate with basic agents, e.g. dolomite lime, in to explain a more active form by the addition of magnesium, calcium or other salts.

Bei dem streufähigen Produkt gemäß der Erfindung ist infolge der festen Einverleibung eine Entmischung des Wirkstoffes nicht mehr möglich, so daß also die Gefahr der Bildung einer Wolke von Schwebeteilchen und Gelangen dieser Wolke auf einen Nebenacker mit Dikotyledonenkultur, wo sie als Gift wirkt, an sich schon sehr gering ist. Auch kann durch entsprechende Steuerung des Aufschließungsverfahrens ein Superphosphatprodukt von nichtstaubendem, griffigem Charakter erhalten werden, oder es kann durch Zusatz von staubverhindernden Mitteln, z. B. Sulfitablauge, ein etwaiges Stauben verhindert werden.In the scatterable product according to the invention is due to the solid Incorporation a segregation of the active ingredient is no longer possible, so that the danger the formation of a cloud of suspended particles and the arrival of this cloud on one Side field with dicotyledon culture, where it acts as a poison, in itself very small is. A superphosphate product can also be produced by appropriate control of the digestion process of non-dusting, non-slip character, or it can be obtained by adding of dust-preventing agents, e.g. B. sulphite waste liquor, prevents any dust will.

Claims

PATENT CLAIMS: e.g. Method of making a neutral or approximately neutral phosphate fertilizer with selective effect of growth regulation, characterized in that 2, 4-dichlorophenoxyacetic acid or a derivative thereof Acid or a salt of these acids in the desired content of the end product corresponding amount with rock phosphate evenly mixed the rock phosphate together with the active ingredient subjected to the superphosphate digestion process and the obtained Superphosphate product with acid-binding agents, in particular calcium and / or magnesium carbonate and / or oxides, is treated in such an amount that the free acid is bound or is almost set, but no alkaline reaction occurs.

2. Procedure according to claim z, characterized in that 2, 4-dichlorophenoxy acetic acid or a derivative of this acid or a salt of these acids to the rock phosphate in an amount is added, which corresponds to a content of the end product of about z °, / o active ingredient.

3. The method according to claim z or 2, characterized in that the additional amount of active ingredient to a part of the rock phosphate z. B. in a mixing device, in particular a mill upstream of the superphosphate production process, and that concentrated premix the remaining part of the rock phosphate in a mixer, z. B. the usual mill of the superphosphate process, or the fine flour on his Paths between mill and mixer or in the one with rock phosphate and acid, in particular Sulfuric acid is added to the loaded mixer. .

4. The method according to claims z, 2 or 3, characterized in that a non-dusting, spreadable product by adding a dust binding agent or by choosing the appropriate digestion conditions or is achieved in both ways.