DE870692C

DE870692C - Process for processing tallow oil

Info

Publication number: DE870692C
Application number: DEB5880D
Authority: DE
Inventors: Kurt Dr Burgdorf; Hans Dr Koegl
Original assignee: Boehme Fettchemie GmbH
Current assignee: Boehme Fettchemie GmbH
Priority date: 1943-05-29
Filing date: 1943-05-29
Publication date: 1953-03-16

Description

Verfahren zur Aufarbeitung von Tallöl Es wurde gefunden, daß man aus Tallöl vollständig oder nahezu harzfreie Erzeugnisse, die aus Fettsäuren im Gemisch mit Kohlenwasserstoffen bestehen, gewinnen kann, indem man das Tallöl in Gegenwart von Manganchiorür als Katalysator auf etwa 28o bis 3io° erhitzt. Es wird hierbei ein Gasgemisch entwickelt, das hauptsächlich aus Kohlendioxyd und Kohlenoxyd besteht. Die entwickelte Gasmenge beträgt etwa i Mol auf i Mol im Tallöl vorhandener Harzsäure. Man kann somit durch Messen der entwickelten Gasmenge das Fortschreiten der Umsetzung und den Zeitpunkt ihrer Beendigung kontrollieren. Die anzuwendende Katalysatormenge beträgt etwa 5 °/o Mn Cl, - q. H20. Verwendet man beispielsweise nur z °/o Katalysator, so bleibt der Abbau der Harzsäure unvollständig. Das je nach den Erhitzungsbedingungen dünnflüssige oder gelartige Erzeugnis kann zwecks Zersetzung etwa entstehender Mangansalze kurze Zeit mit Mineralsäure, vorzugsweise Schwefelsäure, durchgeführt werden.Process for working up tall oil It has been found that from Tall oil completely or almost resin-free products made from a mixture of fatty acids with hydrocarbons, can be obtained by keeping the tall oil in the presence heated by Manganchiorür as a catalyst to about 28o to 3io °. It will be here a gas mixture developed, which consists mainly of carbon dioxide and carbon dioxide. The amount of gas evolved is about 1 mole for every 1 mole of resin acid present in tall oil. One can thus monitor the progress of the reaction by measuring the amount of gas evolved and control the timing of their termination. The amount of catalyst to be used is about 5% Mn Cl, - q. H20. For example, if only z ° / o catalyst is used, so the breakdown of the resin acid remains incomplete. That depends on the heating conditions Liquid or gel-like product can be used to decompose any manganese salts that may arise be carried out with mineral acid, preferably sulfuric acid, for a short time.

Der charakteristische unangenehme Tallölgeruch ist nach dieser Behandlung verschwunden. Man erhält klare, braune Öle, die geruchlos sind oder schwach wachsartigen Geruch aufweisen.The characteristic unpleasant tall oil odor is after this treatment disappeared. Clear, brown oils which are odorless or slightly waxy are obtained Have odor.

Die gemäß dem Verfahren erhaltenen Erzeugnisse, die ein Gemisch von Fettsäuren mit Kohlenwasserstoffen darstellen, können als solche oder, nachdem das Unverseifbare in an sich bekannter Weise abgetrennt wurde, beispielsweise als Ausgangsstoffe für Textilhilfsmittel dienen. Das folgende Beispiel zeigt, wie das Verfahren zweckmäßig durchgeführt werden kann. In 7o Gewichtsteile Tallöl werden 3,5 Gewichtsteile feingepulvertes Manganchlorür (Mn C12 - 4 H20) eingerührt. Das Gemisch wird in einem Gefäß mit aufgesetztem, kurzen Luftkühler auf 28o bis 31o° erhitzt und zur Kontrolle des Fortschreitens der Reaktion das entweichende Gas gemessen. Die Umsetzung ist beendet, nachdem etwa i Mol Gas je i Mol im Tallöl enthaltener Harzsäure entbunden ist, was etwa i1/2 bis 3 Stunden in Anspruch nimmt.The products obtained according to the process, which are a mixture of Fatty acids with hydrocarbons can represent, as such or after the Unsaponifiable material was separated off in a manner known per se, for example as starting materials serve for textile auxiliaries. The following example shows how that Process can be carried out expediently. In 7o parts by weight of tall oil 3.5 parts by weight of finely powdered manganese chloride (Mn C12 - 4 H20) are stirred in. That Mixture is in a vessel with attached, short air cooler to 28o to 31o ° heated and measured to monitor the progress of the reaction, the escaping gas. The reaction is complete after about i mole of gas per i mole contained in tall oil Resin acid is released, which takes about i1 / 2 to 3 hours.

Das Erzeugnis wird mit 2o°/oiger Schwefelsäure intensiv verrührt oder geschüttelt und die Schwefelsäure abgezogen. Es wird ein braunes, fast geruchloses Öl in einer Ausbeute von 82 bis 95 °/o des Ausgangsstoffes erhalten. Die Kennzeichen sind folgende: Versuch I Versuch II SZ............... 1o6 iro VZ............... 117 114 JZ............... 116 102 °/o Harzsäure . . . . . 2,0 4,7 Bei der Destillation hinterlassen die Produkte einen mengenmäßig zwischen 17 und 230/, betragenden klaren, dunkelbraunen Rückstand, bestehend aus Polymerisaten mit Jodzahlen um go.The product is vigorously stirred or shaken with 20% sulfuric acid and the sulfuric acid is drawn off. A brown, almost odorless oil is obtained in a yield of 82 to 95% of the starting material. The characteristics are as follows: Experiment I Experiment II SZ ............... 1o6 iro VZ ............... 117 114 JZ ............... 116 102 % Rosin acid. . . . . 2.0 4.7 During the distillation, the products leave behind a clear, dark brown residue in terms of quantity between 17 and 230 /, consisting of polymers with iodine numbers around go.

Eine wiederholte Fraktionierung nach Abtrennung des Unverseifbaren (über die Seifen) zeigt, daß die erhaltenen Fettsäuren innerhalb ziemlich enger Siedegrenzen übergehen und als ungesättigte Fettsäuren mit 18 Kohlenstoffatomen anzusprechen sind.Repeated fractionation after separating off the unsaponifiable material (via the soaps) shows that the fatty acids obtained are fairly close within Go over boiling limits and as unsaturated fatty acids with 18 carbon atoms are to be addressed.

Aus 5o Gewichtsteilen Säuren werden beispielsweise erhalten I. 2,2 Gewichtsteile gelbes 01 KP", = =5o bis i8o°, bleibt flüssig; Il. 16,7 Gewichtsteile gelbes Öl Kp2.5 = 188 bis 195', F. = 33..5'; 11I. 18,5 Gewichtsteile gelbes Öl KP", = 195 bis 2o4°, erstarrt langsam; IV. ro GewichtsteilehellbraunerRückstand,erstarrt kristallin. Analysen der Fraktionen SZ. VZ. JZ. (Kaufmann) JZ. (Wijs) I. '22ö 247 39,5 44,9 111. 200 218 67,8 71,3 111. i96 213,5 89,6 97:1 IV. 161,5 187,0 57,3 73,0 Das vor der Fraktionierung abgetrennte Unverseifbare hat die Kennzahlen: SZ................. o VZ................. 3,5 JZ................. 174 OHZ................. 13 Das neue Verfahren arbeitet am günstigsten, wenn die Temperatur von 31o° nicht überschritten wird und man darauf achtet, daß die Reaktionstemperatur von 3oo bis 31o° möglichst schnell erreicht wird und die Erhitzungsperiode möglichst kurz bleibt. Unerwünschte Kondensations- oder Polymerisationserscheinungen werden dadurch vermieden. Man erhält auf diese Weise einen praktisch vollständigen Abbau der Harzsäuren unter Bildung von Kohlenwasserstoffen, ohne daß ein wesentlicher Angriff auf die Fettsäuren stattfindet.From 50 parts by weight of acids, for example, I. 2.2 parts by weight of yellow oil KP ″, = 50 to 180 °, remains liquid; II. 16.7 parts by weight of yellow oil b.p. 2.5 = 188 to 195 ′, F. = 33. .5 '; 11I. 18.5 parts by weight of yellow oil KP ", = 195 to 204 °, slowly solidifies; IV. Ro parts by weight light brown residue, solidifies in crystalline form. Analysis of the fractions SZ. VZ. JZ. (Businessman) JZ. (Wijs) I. '22 ö 247 39.5 44.9 111.200 2 1 8 67.8 7 1 , 3 111. i96 213.5 89.6 97: 1 IV. 161.5 187 0 57.3 73.0 The unsaponifiable material separated before fractionation has the following indicators: SZ ................. o VZ ................. 3.5 JZ ................. 174 OHZ ................. 13 The new method works best when the temperature is 31o ° is not exceeded and care is taken that the reaction temperature of 300 to 31o ° is reached as quickly as possible and the heating period remains as short as possible. This avoids undesirable condensation or polymerization phenomena. In this way, practically complete degradation of the resin acids with the formation of hydrocarbons is obtained without any substantial attack on the fatty acids.

Claims

Claim: Process for processing tall oil with elimination of resin acids, characterized in that the tall oil is rapidly heated to about 28o to 31o ° in the presence of manganese chloride as a catalyst and is kept at this temperature until the molar amount of gas calculated on the amount of resin acid present is split off has been that subsequently any manganese salts formed are decomposed with mineral acid and that, if necessary, the unsaponifiable material is then separated off in a manner known per se.