DE864589C - Thermoplastic adhesive - Google Patents
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Description
(WiGBl. S. 175)(WiGBl. P. 175)
AUSGEGEBEN AM 26. JANUAR 1953ISSUED JANUARY 26, 1953
U167 IVa j 22 iU167 IVa j 22 i
Die Erfindung bezieht sich auf thermoplastische Klebstoffe und insbesondere auf thermoplastische Klebstoffe, die bei der Schuhherstellung verwendet werden.The invention relates to thermoplastic adhesives and, more particularly, to thermoplastic adhesives Adhesives used in shoe manufacturing.
Ein bekannter Arbeitsvorgang bei der Schuhherstellung ist das Spitzenzwicken, das unter Verwendung von Klebstoff maschinell ausgeführt werden kann. Der Schuhschaft wird in einer an sich bekannten Maschine durch Überschieber restlos gegen einen Leisten gezogen und sein Randteil dann einwärts über die Brandsohle gewalkt. Die Überschieber werden darauf ausgeschwungen, und dann wird Klebstoff auf die zu verbindenden Teile aufgetragen, worauf die Überschieber wieder einwärts geschwungen werden, um den mit der Sohle zu verbindenden Zwickrandteil über die Brandsohle zu walken.A well-known process in shoe manufacturing is the tip pinching, which is done using of glue can be done by machine. The upper part of the shoe is known per se The machine is pulled completely against a bar by the slide and then its edge part inwards walked over the insole. The slides are swung out on it, and then glue is applied to the parts to be joined, whereupon the slide pulls in again are swung in order to connect the lasting edge part to the sole over the insole walking.
Gewöhnlich werden Suspensionsklebstoffe, Lösungsklebstoffe oder auch thermoplastische Klebstoffe zu· den bekannten Zwickverfahren verwendet. Bei Klebstoffen der beiden zuerst erwähnten Arten muß jedoch der Zwickrandteil bis Z1Um Abbinden des Klebstoffes durch die Überschieber oder durch Täkse -oder auch durch eine besondere Druckvorrichtung in Zwicklage gehalten werden, was natürlieh den Arbeitsgang verlangsamt. Die bekannten thermoplastischen Klebstoffe dagegen, die ja nur erwärmt flüssig gehalten werden können, bildenSuspension adhesives, solution adhesives or thermoplastic adhesives are usually used for the known Zwick processes. With adhesives of the two types mentioned first, however, the pinch edge part must be held in pinch position up to Z 1 to set the adhesive by the slide or by Täkse -or also by a special pressure device, which of course slows down the process. The known thermoplastic adhesives, on the other hand, which can only be kept liquid when heated, form
hierbei Blasen und Schaum und geben auch oft • Dämpfe ab. Bei einer Blasen- und Schaumbildung läßt sich jedoch nicht ein glattes, ununterbrochen f ortlauferudjes Klebstoff band auftragen,: !Man versuchte darum auch schon., diese Klebstoffe bei einer möglichst tiefen. Temperatur flüssig zu halten; jedoch gelatinisierte oder erstarrte derselbe dann bei der Raumtemperatur schon in bzw. auf der Auftragvorrichtung. Ferner sah man sich .auch hierbei oft ίο gezwungen, gegebenenfalls den Schuh bis zum Abkühlen des Klebstoffes in einer Druckvorrichtung zu halten.bubbles and foam and often give off • vapors. In the event of bubbles and foam formation However, a smooth, uninterrupted continuous adhesive tape cannot be applied:! One tried therefore yes., these adhesives at as deep as possible. Keep temperature fluid; However the same then gelatinized or solidified at room temperature in or on the application device. Furthermore, one saw oneself here, too, often ίο forced, if necessary, the shoe until it had cooled down of the adhesive in a printing device to keep.
Die Erfindung bezweckt nun einen neuartigen thermoplastischen Klebstoff, der bei Auftragtemperaturen flüssig ist und unmittelbar nach dem Auftragen gummiähnliche Eigenschaften entwickelt, so daß er vor seinem Abbinden schon die zu verbindenden Werkstückteile zusammenhalt, ohne daß dieselben unter Diruck gehalten werden müssen. Die ©rfindungsgemäßen Klebstoffe bestehen aus bestimmten thermoplastischen, harzartigen, ziemlich "hochschmelzenden Stoffen und damit mischbaren harzartigen, tiefschmelzenden Stoffen, und zwar in solchen Anteilen, daß der Schmelzpunkt des Klebstoffes über der" bei der Herstellung der Klebebindung angewandten Temperatur liegt. Zum Verbessern der Biegsamkeit und Zähigkeit dieser Klebstoffe können denselben weitere geeignete harzartige Stoffe zugesetzt werden. Mischungen von harzartigen Polymeren und Mischpolymeren aus polymerisierbaren, aromatischen Vinylverbindungen, insbesondere aus Styrol sowie aus substituierten Styrolen, wie Mono- oder Dichlorstyrolen, Styrolhomologen und Mischungen derselben, bilden sehr zufriedenstellende Klebstoffe. Die Klebstoffe können aus einem festen Polymer oder Mischpolymer mit einem ziemlich hohen Molekulargewicht und einem bei normaler Temperatur flüssigen oder einem tiefschmelzenden Polymer oder Mischpolymer züsammen mit einem oder mehreren harzartigen Stoffen mit einem zwischen den Schmelzpunkten der vorerwähnten Polymeren oder Mischpolymeren liegenden Schmelzpunkt bestehen. Die Stoffe mit einem Schmelzpunkt, der zwischen den hohen und tiefen Schmelzpunkten der erwähnten Stoffe liegt, sind vorzugsweise mit den Styrolen verwendbare Kohlenwasserstoffpolymere, auch können sie Polymere oder Mischpolymere aus aromatischen Vinyl- j verbindungen, wie die vorerwähnten Styrole, oder andere harzartige Kohlenwasserstoffpolymere, wie Ciimäron- und Indenharze und die Terpenharze, sein.The invention aims at a novel one thermoplastic adhesive that is liquid at application temperatures and immediately after application rubber-like properties developed, so that it is already to be connected before its setting Workpiece parts hold together without the same having to be held under Diruck. The adhesives according to the invention consist of certain thermoplastic, resinous, fairly "high-melting substances" and which are miscible with them resin-like, low-melting substances, in such proportions that the melting point of the adhesive is above "the temperature used to make the adhesive bond. To improve." The flexibility and toughness of these adhesives can make them suitable resinous Substances are added. Mixtures of resinous polymers and copolymers polymerizable, aromatic vinyl compounds, especially those made from styrene and from substituted ones Styrenes, such as mono- or dichlorostyrenes, styrene homologues, and mixtures thereof, form a lot satisfactory adhesives. The adhesives can be made of a solid polymer or mixed polymer with a fairly high molecular weight and a normal temperature liquid or a low-melting polymer or mixed polymer together with one or more resinous substances with one between the melting points of the The above-mentioned polymers or copolymers have a melting point. The fabrics with a melting point between the high and low melting points of the substances mentioned, are preferably hydrocarbon polymers that can be used with the styrenes, and they can also be polymers or mixed polymers of aromatic vinyl compounds, such as the aforementioned styrenes, or other resinous hydrocarbon polymers, such as ciimeron and indene resins and the terpene resins, be.
Das tiefschmelzende Polymerharz trägt zum Schmelzen oder Auflösen anderer Komponenten, wie z. B. eines Styrolpolymerisates mit einem ziemlich hohen Molekulargewicht, bei, um einen bei Auftragtemperatur frei flüssigen Klebstoff zu bilden. Ferner trägt er zum Bilden einer beständigen Lösung aus all den Bestandteilen bei, und diese Lösung behält beim Abkühlen ihre Homogenität. Vorzugsweise soll ein Teil der Stoffe mit einem zwischen den erwähnten hohen und tiefen Schmelzpunkten liegenden Schmelzpunkt einen beträchtlich über der Vierwendungstemperatur der Klebstoffbin- ■ dung liegenden Schmelzpunkt haben, so daß der Klebstoff nach seinem Auftragen rasch abbinden kann. Dabei muß jedoch der Schmelzpunkt dieser Stoffe auch tief genug sein, daß die Stoffe dem Klebstoff die erwünschte Biegsamkeit und Zähigkeit geben.The low-melting polymer resin contributes to Melting or dissolving other components, such as B. a styrene polymer with a pretty high molecular weight, at, at one at Application temperature free to form liquid adhesive. It also contributes to the formation of a permanent one Solution of all the constituents, and this solution retains its homogeneity on cooling. Preferably, some of the substances should have a melting point between the aforementioned high and low melting points The melting point is considerably higher than the temperature at which the adhesive bonds can be used dung have a melting point, so that the adhesive set quickly after its application can. However, the melting point of these substances must also be low enough that the substances dem Give glue the desired flexibility and toughness.
Beispielsweise bestehen die Klebstoffe aus 100 Gewichtsanteilen eines hochschmelzenden Styrolpolymerisates 'mit einem Molekulargewicht von 25 000 bis 60 000 und aus 400 bis 600 Gewichtsanteilen einer Mischung -der Stoffe mit einem tieferen Schmelzpunkt. Diese Stoffe bestehen beispielsweise aus 50 bis 120 Gewichtsanteilien eines tiefschmelzenden oder bei normaler Temperatur flüssigen Styrolpolymerisates oder Styrol-und a-Methylstyrolkopolymerisates mit einer Viskosität von 100 bis 1000 Centipoisen. bei 6oc und aus einem damit mischbaren harzartigen Stoff mit einem Schmelzpunkt von 75 bis 160- in einer Menge von 35 bis 60 0/0 des gesamten Klebstoffgewichtes. Wichtig ist, daß wenigstens 50 0/0 der tiefer schmelzenden Stoffe aus Kohlenwiasserstoffharzen mit einem Schmelzpunkt von wenigstens 75° bestehen, damit der Klebstoff beim Abkühlen von seiner Schmelz- auf die Zimmertemperatur rasch abbindet. Der übrige Teil der Mischung kann aus geeigneten Harzen mit einem Schmelzpunkt von 20 bis 850 bestehen. Geeignete Stoffe, die mit den hoch- und tiefschmelzenden Styrolstoffen verwendet werden können, sind polymerisierte Terpenharze, Cumaron- und Indenharze und Polymere aus Rohmischüngen von Styrol und Styrolhomologen.For example, the adhesives consist of 100 parts by weight of a high-melting styrene polymer with a molecular weight of 25,000 to 60,000 and of 400 to 600 parts by weight of a mixture of substances with a lower melting point. These substances consist, for example, of 50 to 120 parts by weight of a low-melting styrene polymer or styrene and α-methylstyrene copolymer with a viscosity of 100 to 1000 centipoise, which is liquid at normal temperature. at 6o c and made of a miscible resinous substance with a melting point of 75 to 160 in an amount of 35 to 60 0/0 of the total adhesive weight. It is important that at least 50% of the lower melting substances consist of hydrocarbon resins with a melting point of at least 75 °, so that the adhesive sets quickly when it cools from its melting point to room temperature. The remaining part of the mixture can consist 0 to 85 from suitable resins having a melting point of the twentieth Suitable substances that can be used with the high and low melting styrenes are polymerized terpene resins, coumarone and indene resins and polymers made from raw mixtures of styrene and styrene homologues.
Die neuartigen Klebstoffe können ohne merkliche physikalische Eigenschaftsveränderung, ohne dunkel zu werden, ohne zu schäumen und ohne unliebsame Dämpfe abzugeben über längere Zeit flüssig gehalten werden. Ferner haben sie schon vor ihrem völligen Erhärten eine rasche Bindekiaft und eignen sich infolgedessen nicht nur für Schuhherstellungsvorgänge (Zwicken, Falzen, Rippenbildung· an Sohlen), sondern für alle Vorgänge, die einen thermoplastischen, nach seinem Auftragen schnell eine feste oder starke Verbindung bildenden Klebstoff benötigen.The novel adhesives can be used without any noticeable change in physical properties, without to become dark without foaming and without giving off unpleasant fumes over a long period of time be kept liquid. Furthermore, they have a quick binding and before they have completely hardened as a result, are not only suitable for shoe manufacturing operations (Pinching, folding, rib formation · on soles), but for all processes that one thermoplastic adhesive that quickly forms a solid or strong bond after its application require.
Im folgenden sind Beispiele der neuartigen Klebstoffe angegeben.The following are examples of the novel adhesives.
Die folgenden Bestandteile wurden in einem Schmelztopf bei einer Temperatur von 176° geschmolzen: 100 Teile polymerisiertes Styrol mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 45000, 100 Teile Styrol- und a-Methylstyrolkopolymerisat mit einer Viskosität von 100 bis Centipoisen bei 6o°, 100 Teile eines Polymers, mit einem Schmelzpunkt von 750, aus Styrol und Styrolhomologen, die aus der Fraktionierung des Rohlösungsmittels von leichten, durch Gasreinigung erhaltenen Ölen herrührten, und 200 Teile eines Polymers, mit einem Schmelzpunkt von 100°, aus einer Mischung von Styrol und Styrolhomologen, die aus der Fraktionierung des RohlösungsmittelsThe following ingredients were melted in a melting pot at a temperature of 176 °: 100 parts of polymerized styrene with an average molecular weight of 45,000, 100 parts of styrene and α-methylstyrene copolymer with a viscosity of 100 to centipoise at 60 °, 100 parts of a polymer, with a melting point of 75 0 , from styrene and styrene homologues, which resulted from the fractionation of the crude solvent of light oils obtained by gas cleaning, and 200 parts of a polymer, with a melting point of 100 °, from a mixture of styrene and styrene homologues, which from fractionation of the crude solvent
von leichten, durch Gasreinigung erhaltenen Ölen herrührten. Nach ihrem Zusammenschmelzen bildeten diese Bestandteile eine klumpenfreie, homogene, hellfarbige Flüssigkeit, die auch nicht bei einem über längere Zeiten anhaltenden Flüssigkeitszustand verdarb.originated from light oils obtained by gas purification. Formed after they melted together these components form a lump-free, homogeneous, light-colored liquid, which is also not the case with one tainted fluid condition that persisted over long periods of time.
Dieser Klebstoff erwies sich beim Spitzenzwicken als sehr zufriedenstellend. Für den Spitzenzwickvorgang, der auf einer Bettzwickmaschine ausgeführt wurde, wurde der Klebstoff bei einer Temperatur zwischen 163 und 176° flüssig gehalten. Derselbe ließ sich leicht auftragen, und der Zwickrartdteil des Schuhschaftes blieb nach dem Eimvalken sofort fest mit dem Schuhboden verbunden, so daß die Überschieber sofort ausgeschwungen werden konnten.This adhesive was found to be very satisfactory for tip pinching. For the tip pinching process, which was carried out on a bed lasting machine, the adhesive was made at a temperature kept fluid between 163 and 176 °. Same was easy to apply, and the last part of the upper part of the shoe remained after the Eimvalken immediately firmly connected to the bottom of the shoe so that the slip-ons are swung out immediately could.
Der dielektrische Verlustfaktor des Klebstoffes ist äußerst niedrig, d.h. 0,000732, und eine spätere Hochfrequenzbehandlung des Schuhes blieb ohne Einwirkung auf den Klebstoff.The dielectric dissipation factor of the adhesive is extremely low, i.e. 0.000732 and later The high-frequency treatment of the shoe did not affect the adhesive.
Die folgenden Bestandteile wurden in einem Schmelztopf bei einer Temperatur von 176' geschmolzen: 100 Teile polymerisiertes Styrol mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 45000, roo Teile Styrol- und et-Methylstyrolkopolymerieat mit einer Viskosität von 100 bis 200 Centipoisen bei 6o°, 200 Teile polymerisiertes Terpenharz mit einem Schmelzpunkt von 125^ und 100 Teile eines Cumaronindenkunstharzes mit einem Schmelzpunkt von 65 bis 700.The following ingredients were melted in a melting pot at a temperature of 176 °: 100 parts of polymerized styrene with an average molecular weight of 45,000, roo parts of styrene and et-methylstyrene copolymer with a viscosity of 100 to 200 centipoise at 60 °, 200 parts of polymerized terpene resin with a melting point of 125 ^ and 100 parts of a coumarone-indene synthetic resin with a melting point of 65 to 70 0 .
Nach ihrem Zusammenschmelzen bei ij6z bildeten diese Bestandteile ebenfalls einen für das Spitzenzwicken, wie in Beispiel I ausgeführt, geeigneten Klebstoff.After their melting together at ij6 for these components also formed a the tip pinching, as detailed in Example I, suitable adhesive.
Die folgenden Bestandteile wurden in einem Schmelztopf bei 1350 geschmolzen: 100Teile polymerisiertes Styrol mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 45000, 100 Teile Styrol- und a-Methylstyrolkopolymerisat mit einer Viskosität von 100 bis 200 Centipoisen bei 6oc, 200 Teile· eines Polymers., mit einem Schmelzpunkt von 75°, aus Styrol und Styrolhomologen, die aus der Fraktionierung des Rohlösungsmittels von leichten, durch Gasreinigung erhaltenen Ölen herrührten, und 100 Teile eines Polymers, mit einem Schmelz-ρ unkt von 250, aus einer Mischung von Styrol und Styrolhomologen, die aus der Fraktionierung des j Rohlösungsmittels von leichten, durch Gasreinigung erhaltenen Ölen herrührten.The following ingredients were melted in a melting pot at 135 0: 100 parts of polymerized styrene having an average molecular weight of 45000, 100 parts of styrene and a-Methylstyrolkopolymerisat having a viscosity of 100 to 200 centipoise at 6o C, 200 parts · a polymer with. a melting point of 75 °, from styrene and styrene homologues, which resulted from the fractionation of the crude solvent of light oils obtained by gas cleaning, and 100 parts of a polymer, with a melting point of 25 0 , from a mixture of styrene and styrene homologues, resulting from fractionation of the crude solvent of light oils obtained by gas purification.
Nach ihrem Zusammenschmelzen bei 135" bildeten diese Bestandteile eine beständige, klare, hellfarbige Flüssigkeit, die ebenfalls nicht verdarb, wenn sie auf längere Zeit flüssig gehalten wurde. Der so erhaltene Klebstoff erwies sich als sehr zufriedenstellend beim Verkleben von gefalzten Lederkanten. Der Klebstoff wurde bei einer Temperatur von 121 bis 1350 flüssig gehalten.When they melted together at 135 ", these components formed a stable, clear, light-colored liquid that also did not spoil if kept liquid for a long period of time a temperature of 121 to 135 0 kept liquid.
Die folgenden Bestandteile wurden in einem Schmelztopf bei 135"' geschmolzen: 100Teile polymerisicrt.es Styrol mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 45000, too Teile Styrol- und ü-Metnylstyrolkopolymerisat mit einer Viskosität von 100 bis 200 Centipoisen bei 500, 100 Teile eines Polymers, mit einem Schmelzpunkt von 75°, aus Styrol und Styrolhomologen, die aus der Fraktionierung des Rohlösungsmittels von leichten, durch Gasreinigung erhaltenen Ölen herrührten, ioo Teile eines Polymers, mit einem Schmelzpunkt von 253, aus einer Mischung von Styrol und Styrolhomologen, die aus der Fraktionierung des Rohlösungsmittels von leichten, durch Gasreinigung erhaltenen Ölen herrührten, und roo Teile eines Polymers, mit einem Schmelzpunkt von ioo°, aus einer Mischung von Styrol und Styrolhomologen, die aus der Fraktionierung des Rohlösungsmittels von leichten, durch Gasreinigung erhaltenen Ölen herrührten.The following ingredients were melted in a melting pot at 135 "': 100 parts of polymerized styrene with an average molecular weight of 45,000, too parts of styrene and γ-methyl styrene copolymer with a viscosity of 100 to 200 centipoise at 50 0 , 100 parts of a polymer, with a melting point of 75 °, from styrene and styrene homologues, which resulted from the fractionation of the crude solvent of light oils obtained by gas cleaning, 100 parts of a polymer, with a melting point of 25 3 , from a mixture of styrene and styrene homologues, which from the Fractionation of the crude solvent resulted from light gas purification oils, and roo parts of a polymer, having a melting point of 100 °, from a mixture of styrene and styrene homologues resulting from fractionation of the crude solvent from light gas purification oils.
Auch dieser Klebstoff erwies sich zum Verkleben von gefalzten Lederkanten als äußerst haltsam, und die Bindung erfolgte sofort. Der Klebstoff wurde bei einer Temperatur von 135 bis 1630 flüssig gehalten. This adhesive also proved to be extremely durable for gluing folded leather edges, and the binding took place immediately. The adhesive was kept liquid at a temperature of 135-163 0th
Claims (3)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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| Publication Number | Publication Date |
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Family
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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Country Status (4)
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- 1950-04-05 FR FR1015980D patent/FR1015980A/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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