DE864152C - Process for the preparation of organosiloxanes - Google Patents
Process for the preparation of organosiloxanesInfo
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Description
(WiGBl. S. 175)(WiGBl. P. 175)
AUSGEGEBEN AM 22. JANUAR 1953ISSUED JANUARY 22, 1953
B1380IV c j 3g cB1380IV c j 3g c
Organosiloxane werden grundsätzlich in der Weise hergestellt, daß Alkyl- bzw. Arylsiliciumverbindungen mit hydrolysierbaren Gruppen der Hydrolyse unterworfen werden. Die als Ausgangsprodukte dienenden Organosiliciumverbindungen haben die allgemeine Zusammensetzung Si Rn X4.n, worin R einen organischen Rest, ζ. Β. Methyl, Äthyl, Butyl, Phenyl usf., X eine hydrolysierbare Gruppe wie Halogen, —NH2, —OC2H5 bedeuten. Bei der Hydrolyse wird zunächst eine —Si—OH-Bindung hergestellt, die aber meist verhältnismäßig instabil ist und spontan oder bei Erhitzung durch Kondensation in eine —Si—O—Si-Bindung übergeht.- Es entstehen dadurch polymere oder hochpolymere Siloxane mit Ring-, Ketten- oder Vernetzungsstrukturen. Unter diesen Siloxanen mit ihren verschiedenen Strukturen heben sich eine Anzahl als technisch besonders interessant heraus, während andere, insbesondere hochvernetzte, gelförmige Silicone technisch keine besondere Bedeutung haben.Organosiloxanes are basically produced in such a way that alkyl or aryl silicon compounds with hydrolyzable groups are subjected to hydrolysis. The organosilicon compounds used as starting materials have the general composition Si R n X 4 . n , where R is an organic radical, ζ. Β. Methyl, ethyl, butyl, phenyl, etc., X denotes a hydrolyzable group such as halogen, —NH 2 , —OC 2 H 5 . During hydrolysis, a —Si — OH bond is first established, but this is usually relatively unstable and changes into a —Si — O — Si bond spontaneously or when heated by condensation. This results in polymeric or highly polymeric siloxanes with ring- , Chain or network structures. Among these siloxanes with their various structures, a number stand out as being of particular technical interest, while others, in particular highly crosslinked, gel-like silicones are of no particular technical importance.
Zu den technisch interessanten Siliconen gehören diejenigen mit ringförmigen oder kettenförmigen —Si—O—Si-Verbänden, die ölartige bis m'edrigviskose Flüssigkeiten darstellen, ferner solche mit vernetzten, linearen bzw. cyclischen Molekülen, die auf Lacke, Schmiermittel, Harze, Kautschuk u. a. verarbeitet werden können.The technically interesting silicones include those with ring-shaped or chain-shaped ones —Si — O — Si dressings, the oily to m'edrigid viscous Represent liquids, as well as those with crosslinked, linear or cyclic molecules that are applied to paints, Lubricants, resins, rubber and others. can be processed.
Um die Entstehung unerwünschter Gele zu vermeiden, muß der Hydrolyseprozeß in besonderer Art gesteuert werden. So ist bereits bekannt, daß die Hydrolyse in Gegenwart bestimmter organischer Lösungsmittel vorgenommen werden kann, durch die das Auftreten von Gelen vermieden werden kann. Als solche Lösungsmittel sind Diäthyläther, Dibutyläther, unsymmetrische Ketone, wie Methylpropylketon, ferner Gemische' von Butanol und Toluol vorgeschlagen und verwendet worden.In order to avoid the formation of undesirable gels, the hydrolysis process must be carried out in a special way being controlled. It is already known that the hydrolysis in the presence of certain organic Solvents can be made by which the occurrence of gels can be avoided. as such solvents are diethyl ether, dibutyl ether, asymmetrical ketones, such as methyl propyl ketone, also mixtures' of butanol and toluene have been proposed and used.
Es wurde nun gefunden, daß die Hydrolyse vorteilhaft in Gegenwart von vorzugsweise aliphatischen,It has now been found that the hydrolysis is advantageous in the presence of preferably aliphatic,
mit Wasser teilweise mischbaren Estern durchgeführt wird. Die Erfahrung zeigte weiterhin, daß man bei Verwendung der genannten Lösungsmittel die Hydrolyse in Richtung auf ganz besondere Siloxane hinsteuern kann. So wurde gefunden, daß man durch Hydrolyse von Organodihalogensilanen zu niedermolekularen, insbesondere pentamercyclischen Organosiloxanen kommt. Werden Gemische von Organodihalogen- und Organotrihalogensilanen verwendet, ίο so gelangt man bei der Hydrolyse in der erfindungsgemäßen Axt und Weise zu härtbaren Siliconlacken. is carried out with partially water-miscible esters. Experience has also shown that one can with Use of the solvents mentioned steer the hydrolysis in the direction of very special siloxanes can. It has been found that hydrolysis of organodihalosilanes to give low molecular weight, especially pentamercyclic organosiloxanes. Are mixtures of organodihalogen and organotrihalosilanes used, ίο so one arrives at the hydrolysis in the invention Ax and way to curable silicone varnishes.
Als besonders geeigneter Ester für das vorhegend beschriebene Verfahren hat sich Essigsäurebutylester erwiesen. Dieser besitzt einerseits eine nicht zu große Löslichkeit in Wasser, so daß die Verluste an Lösungsmittel bei der Trennung der Siliconlösungsmittel- und der wäßrigen Phase sowie beim Auswaschen aus der ersteren durch Ausschütteln mit Wasser nicht zu groß ao werden; auf der anderen Seite hat er eine begrenzte Löslichkeit für Wasser, die erne für die Hydrolysegeschwindigkeit günstige Wasserkonzentration ergibt. Zur praktischen Durchführung des Verfahrens können an sich alle Organosüiciumverbindungen der S5 allgemeinen Zusammensetzung Si Rn X4.n verwendet werden, worin R einen organischen Rest, X eine hydrolysierbare Gruppe bedeuten. Letztere kann sein ein Halogen, eine Aminogruppe, eine Estergruppe usw. Bevorzugt werden jedoch halogenhaltige Verbindungen benutzt, die nach bekannten Verfahren, z. B.-mit Hilfe der Grignardreaktion oder durch Umsetzung von Sih'ciummetall mit Alkyl- bzw. Arylhalogeniden, gewonnen werden können. Besondere Bedeutung haben für die Herstellung von Siloxanen die Methylchlor- und die Phenylchlorsilane.Butyl acetate has proven to be a particularly suitable ester for the process described above. On the one hand, this does not have too great a solubility in water, so that the losses of solvent during the separation of the silicone solvent and the aqueous phase and when washing out of the former by shaking with water are not too great ao; on the other hand, it has a limited solubility for water, which also results in a water concentration which is favorable for the rate of hydrolysis. To carry out the process in practice, all organosilicon compounds with the general composition S 5 Si R n X 4 . n can be used, in which R is an organic radical and X is a hydrolyzable group. The latter can be a halogen, an amino group, an ester group, etc. However, preference is given to using halogen-containing compounds which are prepared by known methods, e.g. B.-with the help of the Grignard reaction or by reacting Sih'ciummetall with alkyl or aryl halides, can be obtained. Methylchlorosilanes and phenylchlorosilanes are of particular importance for the production of siloxanes.
Im einzelnen soll die Arbeitsweise des Verfahrens im folgenden an einigen Beispielen erläutert werden, die sich auf die Verwendung von Methylchlor- bzw. Phenylchlorsilanen und Essigsäurebutylester als Lösungsmittel beziehen, ohne daß damit aber eine Beschränkung auf diese Verbindungen ausgesprochen werden soll.In the following, the method of operation of the process will be explained in detail using a few examples. which refer to the use of methylchlorosilanes or phenylchlorosilanes and butyl acetate as solvents refer to, but without expressing any restriction to these compounds shall be.
Die genannten Silane werden entweder als solche in eine kräftig gerührte Mischung von Wasser und Ester, insbesondere Essigsäurebutylester, eingetropft oder aber vorher bereits mit einem Teil des Esters verdünnt, während der restliche Ester mit dem Wasser vorgelegt wird. Es ist aber auch möglich, den gesamten Esteranteil von vornherein mit dem Organohalogensüan zu vermischen. Da die Hydrolyse stark exotherm verläuft, muß die Tropfgeschwindigkeit des Organohalogensilans bzw. seiner Lösung im Ester so reguliert werden, daß durch Temperatursteigerung nicht die Gefahr einer Gelierung eintritt. Im allgemeinen genügt es, die Temperatur etwa 300 nicht überschreiten zu lassen. Bei bestimmten Organohalogensilanmischungen, z. B. solchen aus Methylchlor- und Phenylchlorsilanen, die zu härtbaren Siliconen führen, kann es zweckmäßig oder erforderlich sein, durch Kühlung für Einhaltung einer Temperatur von etwa-0 bis 5° zu sorgen.The silanes mentioned are either dripped as such into a vigorously stirred mixture of water and ester, in particular butyl acetate, or else they are diluted beforehand with part of the ester while the remaining ester is initially introduced with the water. However, it is also possible to mix the entire ester fraction with the organohalogen sulfate from the outset. Since the hydrolysis is highly exothermic, the dropping rate of the organohalosilane or its solution in the ester must be regulated so that the risk of gelation does not arise due to an increase in temperature. It is generally sufficient, 30 0 not to let the temperature exceed about. With certain organohalosilane mixtures, e.g. B. those made of methylchlorosilanes and phenylchlorosilanes, which lead to curable silicones, it may be useful or necessary to maintain a temperature of about -0 to 5 ° by cooling.
Die anzuwendenden Mengenverhältnisse der drei Komponenten der Umsetzung, Organohalogensilan, Ester und Wasser können in weiten Grenzen variiert werden. Notwendige Voraussetzung ist selbstverständlieh, daß das eingesetzte Wasser zur Hydrolyse und zur Lösung des gebildeten Halogenwasserstoffs ausreicht. Die Menge an Ester wird zweckmäßig etwa gleich der Wassermenge gewählt.The applicable proportions of the three Components of the reaction, organohalosilane, ester and water can be varied within wide limits will. A necessary prerequisite is, of course, that the water used for hydrolysis and sufficient to dissolve the hydrogen halide formed. The amount of ester is suitably about chosen equal to the amount of water.
Nach beendeter Hydrolyse wird die Emulsion des Siloxan-Lösungsmittel-Gemisches in der wäßrigen Salzsäure durch Stehenlassen in zwei Phasen geschieden. Sodann wird die wäßrige Salzsäureschicht abgelassen und die Siloxan-Lösungsmittel-Phase bis zum Verschwinden der sauren Reaktion mit Wasser ausgewaschen. Nach Abdestillation des Lösungsmittels verbleibt das reine Siloxan, das je nach der Art der eingesetzten Organohalogensilane und je nach dem Verwendungszweck weiterbehandelt wird.When the hydrolysis is complete, the emulsion of the siloxane-solvent mixture is in the aqueous Hydrochloric acid separated into two phases by standing. Then the aqueous hydrochloric acid layer drained and the siloxane-solvent phase until the acidic reaction with water disappears washed out. After the solvent has been distilled off, the pure siloxane remains, which depending on the type of the organohalosilanes used and, depending on the intended use, is further treated.
Werden zur Hydrolyse Gemische von Methyltrichlorsilanen und Dimethyldichlorsilanen eingesetzt, so erhält man flüssige oder harzartige Siloxane, die durch Erhitzen zu Methylsiloxanlacken verhärtet werden können. Aus Gemischen von Methyltrichlorsilan und Dimethyldichlorsilan mit Phenyltrichlorsilan und Diphenyldichlorsüan gelangt man zu Gemischen von Methyl- und Phenylsiloxanen, die durch anschließende Mischpolymerisation in bekannter Weise auf Methylphenylsiloxanlacke verarbeitet werden. Das Mengenverhältnis Wasser zu Organochlorsilan bei go der Hydrolyse wird zur Ersparung von Ester und zur Erzielung möglichst !deiner Reaktionsvolumina zweckmäßig so eingestellt, daß am Ende der Hydrolyse eine etwa 30°/Oige Salzsäure vorliegt; die Estermenge ist gleich der verwendeten Wassermenge. Durch Kühlung wird die Temperatur während der Hydrolyse auf etwa ο bis 50 gehalten.If mixtures of methyltrichlorosilanes and dimethyldichlorosilanes are used for the hydrolysis, liquid or resinous siloxanes are obtained which can be hardened to methylsiloxane varnishes by heating. Mixtures of methyltrichlorosilane and dimethyldichlorosilane with phenyltrichlorosilane and diphenyldichlorosilane lead to mixtures of methyl and phenylsiloxanes, which are processed in a known manner on methylphenylsiloxane lacquers by subsequent mixed polymerization. The amount ratio of water to go organochlorosilane in the hydrolysis is your reaction volumes set for the saving of ester and to achieve appropriate as possible so that at the end of the hydrolysis, an approximately 30 ° / O hydrochloric acid is present!; the amount of ester is equal to the amount of water used. By cooling the temperature during the hydrolysis is kept for about ο to 5 0th
Etwas anders als bei der Hydrolyse von Organochlorsilanen zur Herstellung von verlackbaren Harzen sind die Bedingungen bei der Hydrolyse von Organodichlorsilanen, wenn eine größtmögliche Ausbeute an niedrigen cyclischen Siloxanverbindungen, wie z. B. dem Pentameren, Hexameren usw., erhalten werden soll. Während es bei den zuvor angegebenen Hydrolysen vorteilhaft ist, auf gleichzeitige Bildung von konzentrierter Salzsäure hinzuarbeiten, sowie möglichst tiefe Reaktionstemperatur und langsame Zugabe von Organochlorsilanen zur Wasser-Ester-Phase, und langsames Rühren besonders günstig ist, ist es für die Herstellung der obenerwähnten cyclischen Verbindüngen zweckmäßig, bei Verwendung von Essigsäurebutylester die Bildung einer sehr verdünnten Salzsäure anzustreben. Ferner wirken sich schnelle Zugabe des Organodichlorsilans, schnelles Rühren und Temperaturanstieg bis zu 30 bis 350 günstig aus.The conditions for the hydrolysis of organodichlorosilanes are somewhat different from the hydrolysis of organochlorosilanes for the production of lacquable resins if the greatest possible yield of low cyclic siloxane compounds, such as e.g. B. the pentamer, hexamer, etc. is to be obtained. While it is advantageous in the above-mentioned hydrolyses to work towards the simultaneous formation of concentrated hydrochloric acid, as well as the lowest possible reaction temperature and slow addition of organochlorosilanes to the water-ester phase, and slow stirring is particularly favorable, it is for the preparation of the above-mentioned cyclic compounds It is advisable to aim for the formation of a very dilute hydrochloric acid when using butyl acetate. Furthermore, rapid addition of Organodichlorsilans, fast stirring and temperature increase effect up to 30 to 35 0 favorable.
Zur Charakterisierung der Hydrolysenprodukte bei den Organosiliciumverbindungen wurden diese durch fraktionierte Destillation in drei Gruppen wie folgt eingeteilt:To characterize the hydrolysis products of the organosilicon compounds, these were carried out by fractional distillation divided into three groups as follows:
1. Kp. bis ioo° bei 30 Torr (irn wesentlichen Tetramer),1. Kp. Up to 100 ° at 30 Torr (essentially Tetramer),
2. Kp. bis 240° bei 7 Torr (in der Hauptsache aus Pentamerem und geringen Anteilen an höheren cyclischen Homologen bestehend),2. Kp. Up to 240 ° at 7 Torr (mainly from pentameres and small amounts of higher cyclic homologues),
3. Destillationsrückstand (höhermolekulare Siloxane).3. Distillation residue (high molecular weight siloxanes).
Im Gegensatz zur Hydrolyse mit anderen Lösungsmitteln führt die Hydrolyse von Organodichlorsilanen bei Verwendung von Essigsäurebutylester unter sonst gleichen Bedingungen zu bedeutend besseren Ausbeuten an mittleren cyclischen Organosiloxanverbindungen und vor allem an Pentamerem, das wegen seiner Dünnflüssigkeit, seines niedrigen Erstarrungspunktes und relativ hohen Siedepunktes sowie der allen Siloxanen eigenen flachen Temperatur-Viskosi-ο täts-Kur ve als ÜbertcagungsfLüssigkeit für viele Zwecke geeignet ist.In contrast to hydrolysis with other solvents, the hydrolysis of organodichlorosilanes results when using butyl acetate under otherwise identical conditions to significantly better yields of medium-sized cyclic organosiloxane compounds and especially of pentameres, which are due to its thin liquid, its low freezing point and relatively high boiling point as well as the all siloxanes have their own flat temperature viscose-ο Activity curve as a transfer fluid for many purposes suitable is.
Unter Einhaltung bestimmter Bedingungen, wie z. B. des Verhältnisses der Hydrolysekomponenten, der Zugabe- und Rührgeschwindigkeit, der Versuchsanordnung und Temperatur, läßt sich der Anteil der zweiten Gruppe im Hydrolysat und damit im wesentlichen des Pentameren noch weiter steigern bis zu einer Ausbeute von 50 bis 60 %. Nähere Angaben für diese Arbeitsbedingungen sind aus Beispiel 3 ersichtlich.Subject to certain conditions, such as B. the ratio of the hydrolysis components, the addition and stirring speed, the experimental arrangement and temperature, the proportion of increase the second group in the hydrolyzate and thus essentially the pentamer even further up to one Yield from 50 to 60%. More detailed information on these working conditions can be found in Example 3.
Die erfindungsgemäße Anwendung der Ester zur Hydrolyse von hydrolysierbaren Organosiliciumverbindungen ist aber nicht auf die vorstehend beschriebenen Beispiele beschränkt, sondern grundsätzlich auf die Hydrolyse aller einschlägigen Verbindungen anwendbar, u. a. auch zur Herstellung kurzkettiger, linearer Siloxane vom Typ R3SiO (R2SiO)n SiR3, die aus Gemischen, z. B. von Organodihalogensilanen und Triorganohalogensilanen, gewonnen werden.The inventive use of the esters for the hydrolysis of hydrolyzable organosilicon compounds is not limited to the examples described above, but basically applicable to the hydrolysis of all relevant compounds, including for the production of short-chain, linear siloxanes of the R 3 SiO (R 2 SiO) n SiR type 3 , which consist of mixtures, e.g. B. of organodihalosilanes and triorganohalosilanes are obtained.
Aus Methyltrichlorsilan und Dimethyldichlorsilan wird eine Mischung mit einem Gehalt von 66,5 % Cl hergestellt. Diese entspricht einem Verhältnis CH3: Si gleich 1,3:1. iooo Volumteile dieser Mischung werden unter kräftigem Rühren langsam in ein vorgelegtes Gemisch von 2000 Volumteilen Wasser und 2000 Volumteilen Essigsäurebutylester eingetropft. Durch Kühlung wird die Temperatur zwischen ο und 50 gehalten. A mixture with a Cl content of 66.5% is produced from methyltrichlorosilane and dimethyldichlorosilane. This corresponds to a ratio of CH 3 : Si equal to 1.3: 1. 100 parts by volume of this mixture are slowly added dropwise, with vigorous stirring, to a mixture of 2000 parts by volume of water and 2000 parts by volume of butyl acetate. The temperature is kept between ο and 5 0 by cooling.
Nach beendeter Hydrolyse wird die Emulsion durch Stehenlassen geschieden, die wäßrige Salzsäureschicht abgezogen und die Siloxan-Ester-Schicht mit Wasser gewaschen, bis sie säurefrei ist, was nach viermaligem Waschen mit jeweils 500 Volumteilen Wasser der Fall ist.When the hydrolysis is complete, the emulsion is separated by allowing it to stand, the aqueous hydrochloric acid layer peeled off and the siloxane ester layer washed with water until it is acid-free, which occurs after four times Wash with 500 parts by volume of water each time.
Aus der Siloxan-Ester-Lösung wird nunmehr der Ester abdestilliert. Es verbleibt ein viskoses Methylsiloxan, das nach Auftragen auf Metallbleche in dünner Schicht bei 2000 zu einem Lack gehärtet wird.The ester is now distilled off from the siloxane ester solution. What remains is a viscous methylsiloxane which, after being applied to metal sheets, is cured in a thin layer at 200 ° to form a lacquer.
Es wird eine Mischung hergestellt aus 160 Gewichtsteilen Methyltrichlorsilan, 98 Gewichtsteilen Dimethyldichlorsilan, 87 Gewichtsteilen Phenyltrichlorsilan und 192 Gewichtsteilen Diphenyldichlorsilan. Diese Mischung wird unter kräftigem Rühren langsam in ein Lösungsmittelgemisch von iooo Gewichtsteilen Wasser und iooo Gewichtsteilen Essigsäurebutylester eingetropft. Die Temperatur während der Umsetzung wird auf 0 bis 5° gehalten.A mixture is made up of 160 parts by weight Methyltrichlorosilane, 98 parts by weight of dimethyldichlorosilane, 87 parts by weight of phenyltrichlorosilane and 192 parts by weight of diphenyldichlorosilane. This mixture is slowly poured into one with vigorous stirring A solvent mixture of 1,000 parts by weight of water and 1,000 parts by weight of butyl acetate was added dropwise. The temperature during the reaction is kept at 0 to 5 °.
Nach beendeter Hydrolyse wird die Emulsion durch Stehenlassen in zwei Phasen geschieden, die wäßrige Salzsäureschicht abgezogen und die Siloxan-Ester-Schicht mit Wasser säurefrei gewaschen, was nach fünfmaligem Waschen mit je iooo Volumteilen Wasser der Fall ist.After the hydrolysis has ended, the emulsion is separated into two phases by allowing it to stand, the aqueous phase Hydrochloric acid layer peeled off and the siloxane ester layer washed acid-free with water, which is after washing five times with iooo parts by volume of water each time.
Aus der Siloxan-Ester-Schicht wird nunmehr^der Ester abdestilliert. Es verbleibt ein harzartiges Siloxan, das in bekannter Weise unter Durchleiten von Luft bei 200° polymerisiert wird. Das erhaltene Produkt wird in einem Lösungsmittel, z. B. Toluol, gelöst und ergibt nach dem Auftragen auf Metallblech oder Glasseidenband und Einbrennen bei 250° einen Lack.The ester is now distilled off from the siloxane-ester layer. A resinous siloxane remains, which is polymerized in a known manner while passing air at 200 °. The product obtained is in a solvent, e.g. B. toluene, dissolved and results after application to sheet metal or fiberglass tape and baking a varnish at 250 °.
300 Volumteile Dimethyldichlorsilan werden durch schnelle Zugabe (in 7 Minuten) unter sehr schnellem Rühren zu einer Mischung von 300 Volumteilen Essigsäurebutylester und 2600 Volumteilen Wasser zugegeben, wobei die Temperatur bis auf 340 ansteigt. Alsdann erfolgt das übliche Auswaschen mit Wasser bis zur Säurefreiheit. Nach Abdestillieren des Essigsäurebutylesters wird fraktioniert destilliert, wobei die drei Gruppen sich prozentual wie folgt verteilen:300 parts by volume of dimethyldichlorosilane are added by rapid addition (in 7 minutes) with very rapid stirring to a mixture of 300 parts by volume of butyl acetate and 2600 parts by volume of water, the temperature to 34 0 increases. The usual washing out with water is then carried out until it is free from acid. After the butyl acetate has been distilled off, fractional distillation is carried out, with the three groups being distributed as follows:
Gruppe 1: 26% (enthaltendtetrameresSiloxan), Gruppe 2: 54% (im wesentlichen pentameresGroup 1: 26% (enthaltendtetrameresSiloxan), Group 2: 54% (i m substantially pentameric
Siloxan),
Gruppe 3: 20% (höhermolekulare Siloxane).Siloxane),
Group 3: 20% (higher molecular weight siloxanes).
150 Volumteile Dimethyldiäthoxysilan werden zu einer Mischung von 150 Volumteilen Essigsäureamylester und 1300 Volumteilen Wasser zulaufen gelassen. Die Amylacetat-Silicon-Phase wird in der üblichen Weise ausgewaschen. Nach Abtrennen dieser Phase vom Wasser und Abdestillieren des Amylacetats wird eine ölige Flüssigkeit erhalten, die bei der Destillationsprobe folgende Gruppenverteilung zeigt:150 parts by volume of dimethyl diethoxysilane become a mixture of 150 parts by volume of amyl acetate and allowed to run in 1300 parts by volume of water. The amyl acetate silicone phase is in the usual Way washed out. After this phase has been separated from the water and the amyl acetate has been distilled off an oily liquid is obtained, which shows the following group distribution in the distillation test:
Gruppe 1: 8,3 % (im wesentlichen cyclisches tetrameres Siloxan),Group 1: 8.3% (essentially cyclic tetrameric siloxane),
Gruppe 2: 8j°/0 (im wesentlichen cyclische pentamere und höhere Siloxane) ,Group 2: 8j ° / 0 (essentially cyclic pentamers and higher siloxanes),
Gruppe 3: 4,7% (höhermolekulare Siloxane).Group 3: 4.7% (higher molecular weight siloxanes).
Claims (1)
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEB1380A DE864152C (en) | 1950-01-03 | 1950-01-03 | Process for the preparation of organosiloxanes |
| DEF1332A DE903994C (en) | 1950-01-03 | 1950-04-27 | Process for the preparation of organosiloxanes |
Applications Claiming Priority (1)
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| DEB1380A DE864152C (en) | 1950-01-03 | 1950-01-03 | Process for the preparation of organosiloxanes |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE864152C true DE864152C (en) | 1953-01-22 |
Family
ID=6952270
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEB1380A Expired DE864152C (en) | 1950-01-03 | 1950-01-03 | Process for the preparation of organosiloxanes |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE864152C (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2769829A (en) * | 1953-12-29 | 1956-11-06 | Union Carbide & Carbon Corp | Process for preparing octaethylcyclotetrasiloxane |
| US2769830A (en) * | 1953-12-29 | 1956-11-06 | Union Carbide & Carbon Corp | Process for preparing hexaethylcyclotrisiloxane |
| US2827474A (en) * | 1953-05-22 | 1958-03-18 | Allied Chem & Dye Corp | Production of reactive organosilanols |
-
1950
- 1950-01-03 DE DEB1380A patent/DE864152C/en not_active Expired
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2827474A (en) * | 1953-05-22 | 1958-03-18 | Allied Chem & Dye Corp | Production of reactive organosilanols |
| US2769829A (en) * | 1953-12-29 | 1956-11-06 | Union Carbide & Carbon Corp | Process for preparing octaethylcyclotetrasiloxane |
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