DE3418880A1 - Organosiloxane-oxyalkylene copolymers - Google Patents
Organosiloxane-oxyalkylene copolymersInfo
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- C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
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Abstract
Description
Beschreibungdescription
Die Erfindung ist auf Copolymerisate gerichtet, die aus Organosiloxan-Einheiten und Oxyalkylen-Einheiten bestehen, und sie bezieht sich ferner auch auf ein Verfahren zur Herstellung solcher Copolymerisate.The invention is directed to copolymers which consist of organosiloxane units and oxyalkylene units, and it also relates to a method of manufacture such copolymers.
Copolymerisate aus Siloxan-Einheiten und Oxyalkylen-Einheiten sind bereits bekannt und werden in der Technik beispielsweise als oberflächenaktive Mittel für Polyurethanschäume oder als Schmiermittel für Textilfasern eingesetzt. In GB-PS 1 290 687 werden Siloxan-Polyoxyalkylen-Blockcopolymerisate beschrieben, die an Siliciumatome ge-Copolymers of siloxane units and oxyalkylene units are already known and used in the art as, for example, surfactants for polyurethane foams or used as a lubricant for textile fibers. GB-PS 1 290 687 discloses siloxane-polyoxyalkylene block copolymers described, which are attached to silicon atoms
!5 bundene Methoxygruppen enthalten.Diese Blockcopolymerisate werden demnach vorzugsweise zur Behandlung hydrophober Fasern verwendet, um deren Schmutzabweisung zu verbessern. In EP-OS 32 310 werden ebenfalls Copolymerisate beschrieb ben, die Siloxan-Einheiten, Oxyalkylen-Einheiten und siliciumgebundene hydrolysierbare Gruppe enthalten, und diese Copolymerisate werden wiederum zur Behandlung von Textilien verwendet. Alle diese bekannten Copolymerisate enthalten Methoxygruppen oder hydrolysierbare Gruppen, die entweder direkt oder über eine aliphatische Kohlenwasserstoffbrücke an ein Siliciumatom in der Siloxanketten gebunden sind.! 5 bound methoxy groups. These block copolymers are therefore preferably used for treating hydrophobic fibers in order to improve their dirt repellency. In EP-OS 32 310 copolymers are also described ben, the siloxane units, oxyalkylene units and silicon-bonded units Contain hydrolyzable group, and these copolymers are in turn used for the treatment of textiles used. All of these known copolymers contain methoxy groups or hydrolyzable groups which bonded either directly or via an aliphatic hydrocarbon bridge to a silicon atom in the siloxane chain are.
Erfindungsgemäß werden nun Organosiloxan-Oxyalkylen-Copoly-"merisate geschaffen, die dadurch gekennzeichnet sind, daß wenigstens ein Siliciumatom einer Organosiloxan-Einheit eine daran gebundene Gruppe der allgemeinen FormelOrganosiloxane-oxyalkylene copolymers are now according to the invention created, which are characterized in that at least one silicon atom of an organosiloxane unit an attached group of the general formula
-X(OR) OSiR1 (OR"),. na 2-a-X (OR) OSiR 1 (OR "),. Na 2-a
aufweist, worin X eine zweiwertige Kohlenwasserstoffgruppe mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen ist, R eine Alkylengruppewherein X is a divalent hydrocarbon group having 2 to 8 carbon atoms, R is an alkylene group
mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt, η eine ganze Zahl von wenigstens 2 ist, Z eine aus Kohlenstoff, Wasserstoff und Sauerstoff zusammengesetzte organische Gruppe bedeutet, die wenigstens eine Epoxygruppe aufweist, R1 für Nie- ° deralkyl, Vinyl öder Phenyl steht, R" Alkyl oder Alkoxyalkyl mit weniger als 7 Kohlenstoffatomen ist und a einen Wert von 0 oder 1 hat, und die restlichen siliciumgebundenen Substituenten in den Organosiloxan-Einheiten ausgewählt sind aus Wasserstoffatomen, einwertigen Kohlenwasserstoffgruppen und Gruppen der allgemeinen Formelwith 2 to 4 carbon atoms, η is an integer of at least 2, Z is an organic group composed of carbon, hydrogen and oxygen which has at least one epoxy group, R 1 stands for lower alkyl, vinyl or phenyl, R " Is alkyl or alkoxyalkyl of less than 7 carbon atoms and a has a value of 0 or 1, and the remaining silicon-bonded substituents in the organosiloxane units are selected from hydrogen atoms, monovalent hydrocarbon groups and groups of the general formula
-X(OR)nOG .-X (OR) n OG.
worin X und R wie oben definiert sind und G ein Wasserstoffatom, eine einwertige Kohlenwasserstoffgruppe mit ΐ bis 10 Kohlenstoffatomen oder eine Acylgruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen ist, wobei wenigstens 40 % der gesamten siliciumgebundenen Substituenten der Organosiloxan-Einheiten im Copolymerisat Methylg^ppen sind.wherein X and R are as defined above and G is a hydrogen atom, a monovalent hydrocarbon group with ΐ to 10 carbon atoms or an acyl group having 2 to 6 carbon atoms, at least 40% of the total silicon-bonded substituents of the organosiloxane units in the copolymer are methylg ^ ppen.
In der obigen allgemeinen Formel bedeutet -(OR) - einen ' Oxyalkylenblock, der wenigstens 2, vorzugsweise 2 bis 50, Oxyalkylen-Einheiten OR aufweist. Die Oxyalkylen-Eiriheiten sind vorzugsweise Oxyethylen oder Oxypropylen oder Kombinationen dieser beiden Einheiten, wie beispielsweise -(OC-H.)-(OC3Hg)6-.Die Gruppe X, die den Oxyalkylenblock an das Siliciumatom des Siloxans bindet, kann 2 bis 8 Kohlenstoff atome enthalten, ist infolge der leichteren Verfügbarkeit des Polyoxyalkylen-Vorläufers jedoch vorzugsweise die Propylengruppe -(CH2) .In the above general formula - (OR) - denotes an oxyalkylene block which has at least 2, preferably 2 to 50, oxyalkylene units OR. The oxyalkylene units are preferably oxyethylene or oxypropylene or combinations of these two units, such as - (OC-H.) - (OC 3 Hg) 6 -. The group X which bonds the oxyalkylene block to the silicon atom of the siloxane can be 2 to Containing 8 carbon atoms, however, due to the greater availability of the polyoxyalkylene precursor, the propylene group - (CH 2 ) is preferred.
Der Substituent Z ist eine aus Kohlenstoff, Wasserstoff und Sauerstoff zusammengesetzte epoxidierte einwertige organische Gruppe. Zu Beispielen für solche Gruppen gehören /—c— OThe substituent Z is one of carbon, hydrogen and oxygen composite epoxidized monovalent organic group. Examples of such groups include / —C— O
die Gruppe -CH2CH2-/ SV^ sowie Gruppen der allgemeinen Formelthe group -CH 2 CH 2 - / SV ^ and groups of the general formula
-QCH - CH2 -QCH - CH 2
worin Q für eine, zweiwertige Gruppe steht, wie Ethylen, Butylen, Phenylen, Cyclohexylen oder -CH-CH2—(sV* oderwherein Q stands for a divalent group, such as ethylene, butylene, phenylene, cyclohexylene or -CH-CH 2 - (sV * or
eine Ethersauerstoff enthaltende Gruppe, wie und -CH CH2OCH(CH3)CH2-. Vorzugsweise ist Z die Gruppean ether oxygen-containing group such as and -CH CH 2 OCH (CH 3 ) CH 2 -. Preferably Z is the group
-(CH ) OCH2CH - CH2.
10- (CH) OCH 2 CH - CH 2 .
10
Als Gruppen R" können irgendwelche Alkyl- oder Alkoxyalkylgruppen vorhanden sein, die weniger als 7 Kohlenstoffatome enthalten, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Methoxyethyl und Ethoxyethyl, wobei die Copolymerisate bevorzugt sind, bei 1^ denen R" Methyl, Ethyl oder Methoxyethyl ist. Die Gruppen R1 können, falls solche Gruppen überhaupt vorhanden sind, .C,-C.-Alkyl, Vinyl oder Phenyl sein.As groups R "any alkyl or alkoxyalkyl groups may be present that contain less than 7 carbon atoms, such as methyl, ethyl, propyl, methoxyethyl and ethoxyethyl, wherein the copolymers are preferred, from 1 ^ where R" is methyl, ethyl or methoxyethyl. The groups R 1 , if such groups are present at all, can be .C, -C.-alkyl, vinyl or phenyl.
Im Copolymerisat soll wenigstens eine der obigen Oxyalkylen enthaltenden Gruppen vorhanden sein. Die in einem bestimmten Fall jeweils vorhandene Anzahl an solchen Gruppen ist abhängig von Faktoren wie der Größe des gewünschten Copolymermoleküls und der angestrebten Verteilung der Eigenschaften, die von den Siloxan-Einheiten und den Oxyalkylen-Einheiten beigetragen werden. Die restlichen Substituenten •an den Siliciumatomen der Siloxan-Einheiten können ausgewählt werden aus Wasserstoffatomen, einwertigen Kohlenwasser stoff gruppen, wie Ethyl, Propyl, 2,4,4-Trimethylpentyl, Vinyl, Allyl und Phenyl oder siliciumfreien Oxyalkylengruppen der Formel -X(OR) OG, worin G beispielsweise Ethyl, Butyl oder Acetyl ist, mit der Maßgabe, daß wenigstens 40 % der gesamten siliciumgebundenen Substituenten der Siloxan-Einheiten Methylgruppen sind. Erfindungsgemäß bevorzugt sind solche Copolymerisate, bei denen die Oxyalkylengruppen (OR) Oxyethylen sind und diese Gruppen wenigstens 35 % des Gesamtgewichts des Copolymerisats ausmachen.At least one of the above oxyalkylenes should be used in the copolymer containing groups. The number of such groups present in a given case is depending on factors such as the size of the desired copolymer molecule and the desired distribution of properties, contributed by the siloxane units and the oxyalkylene units. The remaining substituents • on the silicon atoms of the siloxane units can be selected are made from hydrogen atoms, monovalent hydrocarbon groups such as ethyl, propyl, 2,4,4-trimethylpentyl, vinyl, Allyl and phenyl or silicon-free oxyalkylene groups Formula -X (OR) OG, where G is, for example, ethyl, butyl or acetyl, with the proviso that at least 40% of the total silicon-bonded substituents of the siloxane units are methyl groups. Those are preferred according to the invention Copolymers in which the oxyalkylene groups (OR) are oxyethylene and these groups are at least 35% of the total weight make up of the copolymer.
Die erfindungsgemäßen Copolymerisate können jede für sol-The copolymers according to the invention can be used for any
ehe Copolymerisate mögliehe molekulare Konfiguration haben, sofern in einer solchen Konfiguration endständige Silylgruppen an der Oxyalkylen enthaltenden Gruppe oder den entsprechenden Gruppen vorhanden sind. Sie können beispielsweise die Konfiguration ABA haben, worin A für die Gruppebefore copolymers have a possible molecular configuration, provided that terminal silyl groups are in such a configuration are present on the oxyalkylene containing group or groups. For example, you can have the configuration ABA, where A is the group
-X(OR) ÖSiR* (OR")o-η a δ~ a-X (OR) ÖSiR * (OR ") o -η a δ ~ a
steht und B ein linearer Siloxananteil ist, wie beispielsweise -(M_SiO), , worin M jeweils einzeln einen organischen Substituenten bedeutet, wie -CH.,, und b eine ganze Zahl von wenigstens 2 ist- Wahlweise kann das Copolymer!sat auch die sogenannte Rechen-Konfiguration haben, worin die Oxyalkylen enthaltenden Gruppen von einer Siloxankette herausragen, wie dies beiand B is a linear siloxane component, such as, for example - (M_SiO), in which M is individually an organic Substituents, like -CH. ,, and b denotes an integer of at least 2 - Optionally the copolymer! sat also have the so-called arithmetic configuration in which the oxyalkylene-containing groups are from a siloxane chain stick out like this at
MSiO ιMSiO ι
-SiM M -SiM M
der Fall ist, worin y für 0 oder eine ganze Zahl steht und ζ eine ganze Zahl bedeutet. Bei einer weiteren Konfiguration können die Oxyalkylen enthaltenden Gruppen A sowohl wegstehend als auch an die endständigen Siliciumatome der Siloxankette gebunden sein. Zusätzlich zu den Siloxan-Einheiten, an die Oxyalkylengruppen gebunden sind, können die erfindungsgemäßen Copolymerisate daher selbstverständlich auch monofunktionelle Einheiten M^SiO, ,„, difunktionelle Einheiten M SiO und trifunktionelle Einheiten MSiO3Z3 aufweisen. Gewünschtenfalls können auch geringe Mengen an tetrafunktionellen Einheiten SiO3 vorhanden sein.is the case where y is 0 or an integer and ζ is an integer. In a further configuration, the oxyalkylene-containing groups A can be both protruding and bonded to the terminal silicon atoms of the siloxane chain. In addition to the siloxane units to which oxyalkylene groups are bonded, the copolymers according to the invention can therefore of course also have monofunctional units M ^ SiO,,, difunctional units M SiO and trifunctional units MSiO 3 Z 3 . If desired, small amounts of tetrafunctional SiO 3 units can also be present.
Die erfindungsgemäßen Copolymerisate können hergestelltThe copolymers according to the invention can be prepared
werden, indem manbe by one
(A) ein Organosiloxan-Oxyalkylen-Copolymerisat, worin we-(A) an organosiloxane-oxyalkylene copolymer, wherein we-
nigstens ein Siliciumatom einer Organosiloxan-Einheit eine daran gebundene Gruppe der allgemeinen FormelAt least one silicon atom of an organosiloxane unit an attached group of the general formula
-X(OR) OH
n -X (OR) OH
n
aufweist und die restlichen siliciumgebundenen Substituenten in den Organosiloxan-Einheiten ausgewählt sind aus Wasserstoffatomen, einwertigen Kohlenwasserstoffgruppen und Gruppen der allgemeinen Formeland the remaining silicon-bonded substituents in the organosiloxane units are selected from hydrogen atoms, monovalent hydrocarbon groups and groups of the general formula
-X(OR)nOG-X (OR) n OG
wobei wenigstens 40 % der gesamten siliciumgebundenen Substituenten der Organosiloxan-Einheiten im Copolymers risat Methylgruppen sind, undbeing at least 40% of the total silicon-bonded Substituents of the organosiloxane units in the copolymer risat methyl groups are, and
(B) ein. Organosiloxan der allgemeinen Formel(B) a. Organosiloxane of the general formula
ZSiR1 (OR").,ZSiR 1 (OR ").,
a j—aa j-a
worin X, R, Z, R1, R" und a die oben angegebenen Bedeutungen
haben und G eine einwertige Kohlenwasserstoff gruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder eine
Acylgruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen ist, miteinander umsetzt.
-wherein X, R, Z, R 1 , R "and a have the meanings given above and G is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms or an acyl group having 2 to 6 carbon atoms.
-
Die bei diesem Herstellungsverfahren verwendeten Organo- ^"siloxan-Oxyalkylen-Copolymerisate (A) stellen eine bekannte Klasse von Materialien dar. Derartige Copolymerisate werden zusammen mit entsprechenden Herstellungsverfahren beispielsweise beschrieben in GB-PS 802 467 und GB-PS 143 206. Die Siloxane (B) sind ebenfalls bekannte Substanzen und werden beispielsweise in GB-PS 834 326 beschrieben.The organo- ^ "siloxane-oxyalkylene copolymers (A) used in this production process are known Class of materials. Such copolymers are used together with appropriate manufacturing processes for example described in GB-PS 802 467 and GB-PS 143 206. The siloxanes (B) are also known substances and are described, for example, in GB-PS 834,326.
Zu einer gewissen Reaktion zwischen (A) und (B) unter BiI-dung der erfindungsgemäßen Organosiloxan-Oxyalkylen-Copolymerisate dürfte es bereits bei normalen Umgebungstemperaturen kommen. Vorzugsweise wird die Umsetzung jedoch durchTo a certain reaction between (A) and (B) under formation of the organosiloxane-oxyalkylene copolymers according to the invention, it should already be at normal ambient temperatures come. However, the reaction is preferably carried out
die Anwendung höherer Temperaturen, wie beispielsweise Temperaturen von etwa 60 bis 1800C, beschleunigt. Gewünschtenfalls kann die Umsetzung in Anwesenheit eines Umesterungskatalysators durchgeführt werden, wie beispielsweise Zinktetrafluorborat, einer Organozinnverbindung, wie Zinn(II)-octanoat, oder einer Titanverbindung, wie Tetrabutyltitanat. Ist eine anschließende Umsetzung des Copolymerisats über die Epoxygruppen ins Auge gefaßt, dann werden vor-the use of higher temperatures, such as, for example, temperatures of about 60 to 180 ° C., is accelerated. If desired, the reaction can be carried out in the presence of a transesterification catalyst such as zinc tetrafluoroborate, an organotin compound such as tin (II) octanoate, or a titanium compound such as tetrabutyl titanate. If a subsequent reaction of the copolymer via the epoxy groups is envisaged, then
n zugsweise Katalysatoren verwendet, die zugleich auch den Epoxyring öffnen, wie beispielsweise Zinktetrafluorborat. n preferably catalysts used, which at the same time also open the epoxy ring, such as zinc tetrafluoroborate.
Die relativen Molanteile der verwendeten·Reaktanten können so variieren, daß sich eine praktisch vollständige Reaktion der verfügbaren Gruppen COH ergibt oder daß lediglich 15The relative molar proportions of the reactants used can vary so that a practically complete reaction of the available COH groups results or that only 15th
eine teilweise Reaktion eingeleitet wird, wobei das als Produkt erhaltene Copolymerisat sowohl silylierte als auch nichtsilylierte Oxyalkylengruppen enthält.a partial reaction is initiated, the copolymer obtained as product being both silylated and Contains non-silylated oxyalkylene groups.
Das Molekulargewicht der erfindungsgemäßen Copolymerisate 20The molecular weight of the copolymers according to the invention 20th
kann innerhalb eines breiten Bereichs schwanken, und diese Copolymerisate können von beweglichen Flüssigkeiten bis zu gummiartigen oder wachsartigen Feststoffen reichen. Die Copolymerisate sind wasserlöslich, wenn sie einen ausreichenden Anteil an Oxyethylen-Einheiten enthalten. Die Co-can vary over a wide range, and these copolymers can range from mobile liquids to gummy or waxy solids will suffice. The copolymers are water-soluble if they are sufficient Contains proportion of oxyethylene units. The co-
polymerisate lassen sich daher aus wäßrigen oder nichtwäßrigen Lösungen auf zusammenhängenden, porösen oder faserartigen Trägern zu härtbaren Filmen verarbeiten.·Die Härtung der Copolymerisate zu Filmen erfolgt in Abwesenheit eines Härtungskatalysators. Im allgemeinen ist jedoch einePolymers can therefore be transferred from aqueous or non-aqueous solutions to coherent, porous or fibrous Process supports into curable films. The curing of the copolymers into films takes place in the absence of any a curing catalyst. In general, however, is one
Beschleunigung der Härtung durch Zusatz eines Siloxankondensationskatalysators bevorzugt. Zu diesem Zweck lassen sich die. verschiedensten Katalysatoren verwenden, und hierzu gehören beispielsweise Säuren, Basen und metallorganische Verbindungen, beispielsweise Metallcarboxylate,.wie Dibutylzinndilaurat, Zinn(II)-octanoat und Zinkoctanoat, oder Titanalkoxide und Chelate. Bestimmte Substanzen, wie Zinktetrafluorborat und Zinn(II)-octanoat, können sowohlAccelerated hardening by adding a siloxane condensation catalyst preferred. For this purpose, the. use various catalysts, and this include, for example, acids, bases and organometallic compounds, such as metal carboxylates, .wie Dibutyltin dilaurate, tin (II) octanoate and zinc octanoate, or titanium alkoxides and chelates. Certain substances like Zinc tetrafluoroborate and tin (II) octanoate, can both
als Umesterungskatalysator während der Herstellung des Siloxan-Oxyalkylen-Copolymerisats als auch im Anschluß daran als Härtungskatalysator hierfür wirken.as a transesterification catalyst during the preparation of the siloxane-oxyalkylene copolymer as well as subsequently acting as a curing catalyst for this.
' B ■ ' ■'B ■' ■
Die Trocknung und Härtung der Filme wird vorzugsweise ebenfalls bei erhöhten Temperaturen durchgeführt. Die hierzu tatsächlich angewandte Temperatur ist in einem gewissen Ausmaß abhängig von der Art und der Wärmefestigkeit des Trägers, wobei sich im allgemeinen Temperaturen im Bereich von etwa 80 bis etwa 1800C eignen.The drying and curing of the films is preferably also carried out at elevated temperatures. The temperature actually used for this depends to a certain extent on the type and heat resistance of the support, temperatures in the range from about 80 to about 180 ° C. generally being suitable.
Die erfindungsgemäßen Copolymerisate können gewünschten-.falls mit Füllstoffen, Pigmenten und anderen Zusätzen vermischt werden, wodurch sich Massen herstellen lassen, dieThe copolymers according to the invention can, if desired, are mixed with fillers, pigments and other additives, making it possible to produce masses that
zu kautschukartigen Feststoffen mit anstreichbaren Oberflächen gehärtet werden können.to rubber-like solids with paintable surfaces can be hardened.
Die Erfindung wird im folgenden anhand von Beispielen weiter erläutert. Die Abkürzung Me bedeutet darin Methyl. 20The invention is further illustrated below with the aid of examples. The abbreviation Me means methyl. 20th
Ein 20 1-Mehrhalskolben, der mit Rührer, Kühler und Ther-• mometer versehen ist, wird mit 12500 g eines Siloxan-Öxyalkylen-Copolymerisats mit der mittleren Zusammensetzung /HO(CH2CH2O)12(CH2J3SiMe2O0 ^2 (SiMe3O)14 beschickt. Der Kolben wird auf 900C erhitzt und mit einer 40 gew.-%-igen wäßrigen Lösung (26 ml) von Zinktetrafluorborat versetzt, das man unter Rühren in Lösung bringt. Dann gibt man während 25 Minuten das Silan der FormelA 20 l multi-necked flask equipped with a stirrer, condenser and thermometer is filled with 12500 g of a siloxane-oxyalkylene copolymer with an average composition / HO (CH 2 CH 2 O) 12 (CH 2 J 3 SiMe 2 O 0 ^ 2 (SiMe 3 O) 14 charged, the flask is heated to 90 0 C and treated with a 40 wt .-% -.. (ml 26) was added aqueous solution of zinc tetrafluoroborate, which is brought in solution with stirring Then, the silane of the formula for 25 minutes
^O^
(MeO)3Si(CH2J3OCH2CH - CH2 (2458,7 g) zu, und hält das
Reaktionsgemisch weitere 2 Stunden auf'900C. Beim Abkühlen
erhält man 14870 g (Ausbeute = 99,5 %) einer klaren bernsteinfarbenen
und wasserlöslichen Flüssigkeit.^ O ^
(MeO) 3 Si (CH 2 J 3 OCH 2 CH - CH 2 (2458.7 g), and the reaction mixture a further 2 hours auf'90 0 C. Upon cooling to obtain 14870 g (yield = 99.5% ) a clear amber-colored and water-soluble liquid.
Trägt man eine wäßrige Lösung (15 Gew.-%) dieser Flüssig-If you carry an aqueous solution (15 wt .-%) of this liquid
keit auf Aluminium auf und trocknet das Ganze dann 3 Minu- · ten bei 1500C, dann gelangt man zu einem vernetzten wasserunlöslichen und hydrophilen Film.ness on aluminum and dries the whole then 3 · ten for minutes at 150 0 C, then leads to a crosslinked water-insoluble and hydrophilic film.
192 g des in Beispiel 1 verwendeten Siloxan-Oxyalkylen-Copolymerisats
und 1 g konzentrierte Chlorwasserstoffsäure
erhitzt man unter Rühren auf 900C. Hierauf gibt man 37,8 g192 g of the siloxane-oxyalkylene copolymer used in Example 1 and 1 g of concentrated hydrochloric acid
the mixture is heated to 90 ° C. with stirring. 37.8 g are then added
des Silans der Formel (MeO)3SiCH2CH2CH2OCH2CH - CH2 zu und hält das Gemisch 2 Stunden auf 900C. Beim Abkühlen gelangt man zu 223 g (Ausbeute = 97 %) einer klaren bernsteinfarbenen und wasserlöslichen Flüssigkeit. Trägt man eine wäßri-of the silane of the formula (MeO) 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 CH - CH 2 and the mixture is kept at 90 ° C. for 2 hours. On cooling, 223 g (yield = 97%) of a clear, amber-colored and water-soluble Liquid. If you wear a water
ge Lösung (15 Gew.-%) dieser Flüssigkeit auf Aluminium auf und trocknet das Ganze 3 Minuten bei 1500C, dann erhält
man einen vernetzten und wasserunlöslichen Film.ge solution (15 wt .-%) of this liquid on aluminum and dry the whole thing for 3 minutes at 150 0 C, then obtained
a cross-linked and water-insoluble film.
Beispiel3
·Example3
·
Unter Anwendung des Verfahrens von Beispiel 1 setzt man
ein Siloxan-Oxyalkylen-Copolymerisat (240 g) mit der mittleren Zusammensetzung Me-Si(OSiMe2Jg(OSiMe)-OSiMe.,Using the procedure of Example 1, one sets
a siloxane-oxyalkylene copolymer (240 g) with the average composition Me-Si (OSiMe 2 Jg (OSiMe) -OSiMe.,
und das Silan der Formel (MeO)3Si(CH3)3OCH2CH 2 and the silane of the formula (MeO) 3 Si (CH 3 ) 3 OCH 2 CH 2
(70,8 g) in Gegenwart einer 40 gew.-%-igen wäßrigen Lösung (3 ml) von Zinktetrafluorborat bei 90 bis 1000C um.(70.8 g) in the presence of 40 wt .-% - aqueous solution (3 ml) of zinc tetrafluoroborate at 90 to 100 0 C in order.
"^ Das auf diese Weise erhaltene Reaktionsprodukt (304 g) ist
eine klare und bernsteinfarbene Flüssigkeit, die klare
wäßrige Lösungen bildet. Durch Trocknung dieser Lösungen
(10 Gew.-%) während.3 Minuten bei 1500C gelangt man zu"^ The reaction product obtained in this way (304 g) is a clear and amber colored liquid, the clear
forms aqueous solutions. By drying these solutions
(10 wt .-%) während.3 minutes at 150 0 C it passes to
klaren, vernetzten und hydrophilen Filmen.
35clear, crosslinked and hydrophilic films.
35
- 12 -- 12 -
Man erhitzt 150,9 g eines Siloxan-Oxyalkylen-Copolyrrterisats mit der mittleren Zusammensetzung150.9 g of a siloxane-oxyalkylene copolymer are heated with the middle composition
PhO(CH-CH0O)- c (CH0) ..SiMe0On /1 o (SiMe0O). c unter Rühren auf 8O0C. Hierauf gibt man zuerst eine 40 gew.-%-ige wäßrige Lösung (2 ml) von Zn(BF.)- und dann 47,2 g des Silans PhO (CH-CH 0 O) - c (CH 0 ) ... SiMe 0 O n / 1 o (SiMe 0 O). c with stirring to 8O 0 C. To this is added first a 40 wt .-% - (. BF) aqueous solution (2 ml) of Zn - and then 47.2 g of the silane
der Formel (MeO) .,Si(CH0) ^CH0-CH - CH0 zu.of the formula (MeO)., Si (CH 0 ) ^ CH 0 -CH - CH 0 to.
■^ U ·*· \ ν*Α*Λ / Λ WV^iA«■ ^ U · * · \ ν * Α * Λ / Λ WV ^ iA «
Das Gemisch wird 2 Stunden auf 8O0C gehalten, worauf man es abkühlen läßt. Auf diese Weise gelangt man zu einer leicht trüben wasserlöslichen Flüssigkeit. Durch Trocknung einer 10 gew.-%-igen wäßrigen Lösung dieser FlüssigkeitThe mixture is kept for 2 hours at 8O 0 C, then allowed to cool. In this way a slightly cloudy, water-soluble liquid is obtained. By drying a 10% strength by weight aqueous solution of this liquid
bei 1500C entsteht ein vernetzter und wasserunlöslicherat 150 ° C. a crosslinked and water-insoluble one forms
Film.Movie.
Claims (4)
η-X (OR) OH
η
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| GB838314125A GB8314125D0 (en) | 1983-05-21 | 1983-05-21 | Polysiloxane-polyoxyalkylene copolymers |
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