DE863983C - Process for obtaining a low-ash, low-salt, tannin-rich extract from sulphite waste liquor - Google Patents

Process for obtaining a low-ash, low-salt, tannin-rich extract from sulphite waste liquor

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DE863983C
DE863983C DEZ575D DEZ0000575D DE863983C DE 863983 C DE863983 C DE 863983C DE Z575 D DEZ575 D DE Z575D DE Z0000575 D DEZ0000575 D DE Z0000575D DE 863983 C DE863983 C DE 863983C
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Otto Luehrs
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Zellsloff Fabrik Waldhof AG
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Zellsloff Fabrik Waldhof AG
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C14SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14CCHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C3/00Tanning; Compositions for tanning
    • C14C3/02Chemical tanning
    • C14C3/08Chemical tanning by organic agents
    • C14C3/24Chemical tanning by organic agents using lignin derivatives, e.g. sulfate liquor

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Description

Verfahren zur Gewinnung eines asche- und salzarmen, gerbstoffreichen Extraktes aus Sulfitablauge Es ist bekannt, zur Gewinnung von Gerbextrakt aus Sulfitablauge diese mit Kalk zu neutralisieren, einzudampfen und den Kalk des ligninsulfonsauren Calciums mittels Soda oder anderer das Ca-Ion fällender Salze zu entfernen. Man erhält auf diese Weise zwar kalkfreie Gerbextrakte, doch enthalten diese dann große Nichtgerbstoffmengen, da sich die an die Stelle des Calciums getretenen Elemente im Asche gehalt schädlich, d. 1i. gerbstoffmindernd, auswirken.Process for obtaining a low-ash, low-salt, high-tannin Extract from sulphite waste liquor It is known for the production of tanning extract from sulphite waste liquor to neutralize this with lime, to evaporate and the lime of the ligninsulphonic acid To remove calcium by means of soda or other salts that precipitate the calcium ions. Man In this way, it receives lime-free tannin extracts, but these then contain large ones Non-tanning agent quantities, since the elements that have taken the place of calcium are harmful in the ashes, d. 1i. anti-tanning effect.

Man ist auch schon so vorgegangen, daß man die vom Kocher kommende Ablauge, nach vorlierigem Eindampfen, zur Entfernung des Kalkes mit Schwefelsäure oder 0xalsäure behandelt hat. Doch ist dieses Zerfahren mit betrieblichen Schwierigkeiten verbunden, die hauptsächlich in dem Eindampfen der sauren Ablaugen liegen, und liefert auch einen zu sauren Extrakt, der durch Abstumpfung zu salzreich und gerbstoffarm wird.One has already proceeded to use the one coming from the stove Waste liquor, after prior evaporation, to remove the lime with sulfuric acid or treated oxalic acid. But this disintegration is accompanied by operational difficulties connected, which are mainly in the evaporation of the acidic waste liquors, and delivers also an extract that is too acidic, which becomes too salty and low in tannin due to dulling will.

Es wurde nun gefunden, daß man die angeführten Nachteile vermeiden und bei störungsfreiem Betriebe einen besonders asche- und salzarmen sowie gerbstoffreichen Gerbextrakt aus Sulfitablauge herstellen kann, wenn man die Ablauge in vergorenem oder unvergorenem Zustand, zweckmäßig bei höherer Temperatur, z. B. bei etwa 6o°, zunächst mit flüssigem oder gasförmigem Ammoniak versetzt, bis der 1 eutralpunkt erreicht oder um ein geringes überschritten ist, und dann eindampft. Hierauf gibt man zu der z. B. auf 30° Be ein- -gedickten Ablauge eine derart bemessene Menge einer das Ca-Ion fällenden organischen oder . anorganischen Säure, z. B. Oxal- oder Schwefelsäure, gegebenenfalls Mischungen solcher, insonderheit bei Verwendung äquivalenter Mengen der Säuren, daß praktisch die gesamte an Calcium gebundene Ligninsulfonsäure in Freiheit gesetzt wird und der vorhandene Kalk als unlösliches Salz bis auf die der geringen Löslichkeit des Calciumsalzes entsprechenden Reste zur Abscheidung gelangt.It has now been found that the disadvantages mentioned can be avoided and for trouble-free operations one that is particularly low in ash, low in salt and rich in tannin Tanning extract from sulphite waste liquor can be produced if the waste liquor is fermented or unfermented state, expediently at a higher temperature, e.g. B. at about 6o °, first mixed with liquid or gaseous ammonia until the 1 eutral point reached or around a is exceeded, and then evaporates. Thereupon one gives to the z. B. to 30 ° Be -thickened waste liquor such a dimensioned Amount of an organic or precipitating Ca ion. inorganic acid, e.g. B. Oxal or sulfuric acid, optionally mixtures of these, especially when used equivalent amounts of acids to practically all of the calcium-bound lignosulfonic acid is set in freedom and the existing lime as insoluble salt up to the residues corresponding to the low solubility of the calcium salt for deposition got.

Zufolge der Neutralisation mit Ammoniak vor dem Eindampfen und nachfolgendem Abscheiden des Kalkes gelingt es, den Asche- und Salzgehalt des erhaltenen Gerbmittels besonders niedrig zu halten und einen hohen Gerbstoffgehalt zu erzielen.As a result of neutralization with ammonia before evaporation and afterwards Separating the lime succeeds in reducing the ash and salt content of the tanning agent obtained to be kept particularly low and to achieve a high tannin content.

.Nachstehend ist eine beispielsweise Ausführungsform des Verfahrens beschrieben.-Beispiel Zu z ms unvergorener Sulfitablauge, die eine Temperatur von 6o° besitzt, wird gasförmiges oder flüssiges Ammoniak in solcher Menge gegeben, bis die Ablauge gegen Lackmus nicht mehr sauer reagiert, wonach auf 3o° Be eingedampft wird. Hierauf wird ein Gemisch aus äquivalenten Mengen Oxalsäure und Schwefelsäure von 6o° Be, die mit der gleichen Menge Wasser verdünnt ist, eingerührt, so daß keine wesentlichen Kalkmengen mehr ungefällt bleiben. Die in Lösung verbleibende reine Ligninsulfonsäure wird dann von der Kalkfällung abgezogen und ergibt, auf Trockensubstanz berechnet, ein etwa 74% gerbende Stoffe enthaltendes wertvolles Gerbmittel mit nur 2,9% Asche und 4,5 % anorganischen Salzen.Below is an exemplary embodiment of the method Described.-Example To z ms unfermented sulphite waste liquor which has a temperature of 6o °, gaseous or liquid ammonia is given in such an amount that until the waste liquor no longer reacts acidic to litmus, after which it evaporates to 30 ° Be will. A mixture of equivalent amounts of oxalic acid and sulfuric acid is then added of 60 ° Be, which is diluted with the same amount of water, stirred in, so that none substantial amounts of lime remain unprecipitated. The pure remaining in solution Lignosulfonic acid is then stripped from the lime precipitation and yields, on dry matter calculated, a valuable tanning agent containing about 74% tanning substances with only 2.9% ash and 4.5% inorganic salts.

Claims (1)

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Gewinnung eines asche- und salzarmen, gerbstoffreichenExtraktes aus Sulfitablauge, die neutralisiert, eingedampft und von ihrem Kalkgehalt durch Ausfällung mittels geeigneter Säuren im wesentlichen befreit ist, dadurch gekennzeichnet, daß die Ablauge vor dem Einengen mit flüssigem oder gasförmigem Ammoniak bis zur Erreichung oder geringen Überschreitung des Neutralpunktes, zweckmäßig bei erhöhter Temperatur, und nach erfolgtem Eindampfen mit solchen das Calciumion fällenden Säuremengen versetzt wird, daß die Ligninsulfonsäure in Freiheit gesetzt und der vorhandene Kalk als unlösliches Salz praktisch vollkommen abgeschieden wird.PATENT CLAIM: Process for obtaining a low-ash and low-salt, Tannin-rich extract from sulphite waste liquor, which neutralizes, evaporates and of their lime content essentially through precipitation using suitable acids is freed, characterized in that the waste liquor prior to concentration with liquid or gaseous ammonia until reaching or slightly exceeding the neutral point, expediently at elevated temperature, and after evaporation with such that Calcium ion is added to precipitating amounts of acid that the lignosulfonic acid is free and the existing lime is practically completely separated out as insoluble salt will.
DEZ575D 1940-12-24 1940-12-24 Process for obtaining a low-ash, low-salt, tannin-rich extract from sulphite waste liquor Expired DE863983C (en)

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