DE863799C

DE863799C - Process for the preparation of carbonic acid amides

Info

Publication number: DE863799C
Application number: DEB6599D
Authority: DE
Inventors: Emil Dr Keunecke; Hans-Juergen Dr Nienburg
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1941-07-25
Filing date: 1941-07-25
Publication date: 1953-01-19

Description

Verfahren zur Herstellung von Carbonsäureamiden Es wurde gefunden, daß man Carbonsäureamide erhält, wenn man auf olefinische Verbindungen überschüssiges Kohlenmonoxyd und Ammoniak unter erhöhtem Druck und bei erhöhter Temperatur in Gegenwart von Metallen der B. Gruppe des periodischen Systems, insbesondere der Eisengruppe, vor allem Kobalt und Nickel, oder deren Verbindungen einwirken läßt.Process for the preparation of carboxamides It has been found that carboxamides are obtained if there is excess on olefinic compounds Carbon monoxide and ammonia under elevated pressure and at elevated temperature in the presence of metals of group B. of the periodic table, especially the iron group, especially cobalt and nickel, or their compounds.

Als Ausgangsstoffe kommen insbesondere gasförmige oder flüssige olefinische Kohlenwasserstoffe, wie Äthylen, Propylen, Butylen, sowie ihre höheren geradkettigen oder verzweigten Homologen in Betracht, ferner auch alicyclische und araliphatische olefinische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexen, Styrol oder Pinen, ferner auch die Substitutionsverbindungen dieser olefinischen Kohlenwasserstoffe, z. B. ungesättigte Alkohole, Ketone, Aldehyde oder Säuren. Auch Mischungen verschiedener olefinischer Kohlenwasserstoffe lassen sich verwenden, beispielsweise Olefingemische, wie man sie bei der Spaltung höhermolekularer Kohlenwasserstoffe oder anderen technischen Verfahren erhält. Die Katalysatoren können als solche oder auch auf den üblichen Trägern angewandt werden.In particular, gaseous or liquid olefinic substances are used as starting materials Hydrocarbons such as ethylene, propylene, butylene and their higher straight-chain ones or branched homologues, also alicyclic and araliphatic ones olefinic hydrocarbons, such as cyclohexene, styrene or pinene, and also the Substitution compounds of these olefinic hydrocarbons, e.g. B. unsaturated Alcohols, ketones, aldehydes or acids. Also mixtures of different olefinic Hydrocarbons can be used, for example olefin mixtures, as one they in the cleavage of higher molecular weight hydrocarbons or other technical Procedure receives. The catalysts can as such or also can be applied to the usual carriers.

Die Umsetzungstemperaturen liegen im allgemeinen über 15o°, zweckmäßig zwischen 200 und 35o°. Der Druck beträgt mindestens 5o Atm. Man kann das Kohlenmonoxyd in Mischung mit inerten Gasen und auch die olefinischen Ausgangsstoffe in verdünnter Form anwenden. Beispielsweise eignen sich Olefin-Paraffin-Gemische, die man häufig in der Technik erhält, als Ausgangsstoffe für die Herstellung , von Carbonsäureamiden. -Die nach dem vorliegenden Verfahren erhaltenen Carbonsäureamide lassen sich in üblicher Weise leicht zu Carbonsäuren verseifen.The reaction temperatures are generally above 150 °, expedient between 200 and 35o °. The pressure is at least 50 atm. You can do the carbon monoxide in a mixture with inert gases and also the olefinic starting materials in dilute Apply shape. For example, olefin-paraffin mixtures, which are often used obtained in technology as starting materials for the production of carboxamides. -The carboxamides obtained by the present process can be used in Usually saponify easily to give carboxylic acids.

Die in den nachstehenden Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile.The parts given in the examples below are parts by weight.

Beispiel -i Zu einer Mischung von Zoo Teilen Cyclohexen und 5o Teilen Ammoniak preßt man in Gegenwart von 1o Teilen eines Katalysators, der aus auf Kieselgur niedergeschlagenem Kobalt (3o°/o Co) besteht, Kohlenmonoxyd unter Zoo Atm. Druck. Man erhitzt dann unter Rühren 1o Stunden auf 25o bis 27o°, wobei man durch Nachpressen von Kohlenmonoxyd dafür sorgt, daß der Druck nicht sinkt. Durch Entspannen und Abdampfen der nicht umgesetzten Ausgangsstoffe erhält man das Amid der Hexahydrobenzoesäure. Der Umsatz beträgt 35 °/o, die Ausbeute, bezogen auf umgesetztes Cyclohexen, 40 %.Example -i For a mixture of zoo parts cyclohexene and 50 parts Ammonia is pressed in the presence of 1o parts of a catalyst from kieselguhr composed of precipitated cobalt (30 per cent. Co), carbon monoxide under Zoo Atm. Pressure. The mixture is then heated to 25 ° to 27 ° C. for 10 hours while stirring, with further pressing of carbon monoxide ensures that the pressure does not drop. By relaxing and evaporating of the unreacted starting materials, the amide of hexahydrobenzoic acid is obtained. The conversion is 35% and the yield, based on converted cyclohexene, is 40 %.

Beispiel e Zu einer Mischung von ioo Teilen eines technischen Heptylengemisches und etwa 25 Teilen Ammoniak preßt man in Gegenwart von 5 Teilen eines Katalysators, der aus auf Kieselgur niedergeschlagenem Kobalt (30 °/o Co) besteht, Kohlenoxyd unter Zoo Atm. Druck und erhitzt wie im Beispiel i 1o Stunden auf 25o bis 27o° unter Nachpressen von Kohlenmonoxyd. Nach dem Abdampfen nicht umgesetzter Ausgangsstoffe erhält man in 41%igem Umsatz und 3o°/oiger Ausbeute, bezogen auf umgesetztes Olefin, ein Säureamidgemisch mit 8 Kohlenstoffatomen im Molekül, aus dem durch alkalische Verseifung und Ansäuern das freie Säuregemisch, das zwischen 22o und 23o° siedet, gewonnen werden kann.Example e For a mixture of 100 parts of a technical heptylene mixture and about 25 parts of ammonia are pressed in the presence of 5 parts of a catalyst, which consists of cobalt (30% Co) deposited on diatomaceous earth, carbon oxide under zoo atm. Pressure and heated as in Example 1o hours to 25o to 27o ° below Injection of carbon monoxide. After evaporation of unreacted starting materials obtained in 41% conversion and 30% yield, based on converted olefin, an acid amide mixture with 8 carbon atoms in the molecule, from which alkaline Saponification and acidification the free acid mixture, which boils between 22o and 23o °, can be won.

Beispiel 3 . Zoo Teile Cyclohexen und 5o Teile Ammoniak behandelt man in Anwesenheit von 5 Teilen Nickelchlorid 2o Stunden lang bei 2oo° mit Kohlenmonoxyd unter Zoo Atm. Druck. Durch Nachpressen von Kohlenmonoxyd wird der Druck stets auf der gleichen Höhe gehalten. Nach dem Entspannen und Abdampfen des überschüssigen Ammoniaks erhält man in 35°/oigem Umsatz und 42°/oiger Ausbeute Hexa hydrobenzoesäureamid, das man aus Wasser oder Alkohol umlosen kann.Example 3. Zoo parts of cyclohexene and 50 parts of ammonia treated one in the presence of 5 parts of nickel chloride for 20 hours at 200 ° with carbon monoxide under zoo atm. Pressure. By pressing in more carbon monoxide, the pressure is always on kept the same height. After relaxing and evaporating the excess Ammonia is obtained in 35% conversion and 42% yield hexa hydrobenzoic acid amide, that can be drawn from water or alcohol.

Beispiel 4 In einen mit Kupfer ausgekleideten Hochdruckrollautoklav füllt man 40 cm3 Ammoniak und 1o g Kobaltcarbonat ein, preßt ioo Atm. eines Gemisches von Kohlenoxyd und Äthylen (i: i). auf und erhitzt auf 2oo°. Die Druckabnahme wird laufend durch Nachpressen des Kohlenoxyd-Äthylen-Gasgemisches ausgeglichen. Nach i2 Stunden wird das Reaktionsprodukt vom Katalysator abgetrennt und destilliert. Man erhält insgesamt 45 g Propionamid (Kpß 13o bis 133°, F.790).Example 4 In a copper-lined high pressure roller autoclave If you fill in 40 cm3 of ammonia and 10 g of cobalt carbonate, 100 atmospheres are pressed. of a mixture of carbon monoxide and ethylene (i: i). and heated to 2oo °. The pressure decrease will continuously balanced by pressing in the carbon-oxide-ethylene gas mixture. To The reaction product is separated off from the catalyst and distilled within 2 hours. A total of 45 g of propionamide (Kpß 13o to 133 °, F.790) are obtained.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of carboxamides, thereby characterized in that there is excess carbon monoxide on olefinic compounds and ammonia under elevated pressure and at elevated temperature in the presence of metals the B. group of the periodic system or their connections can act.