DE858698C

DE858698C - Process for the preparation of pyridine and quinoline derivatives

Info

Publication number: DE858698C
Application number: DEB13661A
Authority: DE
Inventors: Curt Dr Schuster
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1951-02-09
Filing date: 1951-02-09
Publication date: 1952-12-08

Description

Verfahren zur Herstellung von Pyridin- und Chinolinderivaten Es wurde gefunden, daß man wertvolle Pyridin-und Chinolinderivate erhält, wenn man unsubstituierte oder substituierte Homologe des Pyridins oder Chinolins,-die in der a- oder bzw. und -p-Stellung zum Ringstickstoff eine Methylgruppe tragen, in Gegenwart wasserabspaltender Katalysatoren bei höheren Temperaturen mit niedrigmolekularen Äthern umsetzt.Process for the preparation of pyridine and quinoline derivatives Es has been found that valuable pyridine and quinoline derivatives are obtained if they are unsubstituted or substituted homologs of pyridine or quinoline, -die in the a- or or and -p-position to the ring nitrogen carry a methyl group, in the presence of dehydrating agents Reacts catalysts at higher temperatures with low molecular weight ethers.

Geeignete Ausgangsstoffe sind z. B. einerseits a- und y-Picolin, , 2, ¢- oder 2, 6-Lutidin, 2 q., 6-Kollidin, 3-Äthyl-q-methylpyridin, Chinaldin, q.-Methylchinolin oder 2, 4-Dimethylchinolin, andererseits Dimethyl-und Diäthyläther oder Tetrahydrofuran. Die Äther werden zweckmäßig im Überschuß verwendet. Als wasserabspaltende Katalysatoren eignen sich z. B. die Oxyde und Hydroxyde von Aluminium, Thorium, Zink, Magnesium, Borium, Eisen und Silicium für sich oder im Gemisch miteinander und gegebenenfalls mit Aktivatoren und Trägern oder Verdünnungsmitteln.Suitable starting materials are, for. B. on the one hand a- and y-picoline,, 2, [- or 2, 6-lutidine, 2 q., 6-collidine, 3-ethyl-q-methylpyridine, quinaldine, q-methylquinoline or 2,4-dimethylquinoline, on the other hand dimethyl and diethyl ether or tetrahydrofuran. The ethers are expediently used in excess. As dehydrating catalysts are suitable e.g. B. the oxides and hydroxides of aluminum, thorium, zinc, magnesium, Borium, iron and silicon alone or in a mixture with one another and optionally with activators and carriers or diluents.

Die erforderlichen Temperaturen liegen zwischen etwa z5o und q.5o°, die günstigsten bei etwa 300°. Die Reaktion verläuft in der Weise, daß sich je r Molekül der beiden Ausgangsstoffe unter Abspaltung von z Molekül Wasser miteinander kondensieren. Die Kondensation erfolgt an der a- oder y-ständigen Methylgruppe und läßt sich z. B. im Falle der Umsetzung von Chinaldin mit Tetrahi-drofuran wie folgt formulieren Die so erhaltenen Py ridinderivate sind wertvolle Zwischenprodukte, z. B. für Pharmazeutika und Farbstoffe.The required temperatures are between about 50 and 50 °, the most favorable at about 300 °. The reaction proceeds in such a way that every r molecule of the two starting materials condense with one another with splitting off of z molecule of water. The condensation takes place on the a- or y-methyl group and can be z. B. in the case of the reaction of quinaldine with tetrahydrofuran formulate as follows The pyridine derivatives obtained in this way are valuable intermediates, e.g. B. for pharmaceuticals and dyes.

Beispiel Z Durch ein elektrisch beheiztes Stahlrohr, das mit 0,3 1 körnigen Aluminiumoxyds gefüllt ist, leitet man bei 300' im Laufe von 7 Stunden ein Gemisch aus 286 g Chinaldin und 174 g Tetrahydrofuran. Das den Ofen verlassende Reaktionsgemisch liefert bei der fraktionierten Destillation neben Wasser und unveränderten Ausgangsstoffen 53 g 2-Cyclopentylchinolin vom Siedepunkt 163' bei io Torr.Example Z Through an electrically heated steel pipe, which is charged with 0.3 1 granular aluminum oxide is filled at 300 'in the course of 7 hours a mixture of 286 g of quinaldine and 174 g of tetrahydrofuran. The one leaving the oven In the case of fractional distillation, the reaction mixture yields water and unchanged Starting materials 53 g of 2-cyclopentylquinoline with a boiling point of 163 'at 10 Torr.

Beispiel 2 Man leitet in der im Beispiel Z beschriebenen Weise über einen Katalysator, der aus körnigem Aluminiumoxyd mit einem Gehalt von 5 % Thoriumoxyd besteht, bei 3oo' im Laufe von 24 Stunden ein Gemisch aus 572 g Chinaldin und 550 g Dimethyläther. Man erhält 719 g eines Kondensats, das nach der Entfernung des gebildeten Wassers bei der fraktionierten Destillation 28o g unverändertes Chinaldin und 223 g 2-Isopropy lchinolin vom Siedepunkt 84 bis 87' bei o,8 Torr liefert. EXAMPLE 2 In the manner described in Example Z, a mixture of 572 g of quinaldine and 550 g of dimethyl ether is passed over a catalyst consisting of granular aluminum oxide with a content of 5% thorium oxide at 300 'over the course of 24 hours. 719 g of a condensate are obtained which, after removal of the water formed in the fractional distillation, gives 28o g of unchanged quinaldine and 223 g of 2-isopropylquinoline with a boiling point of 84 to 87 'at 0.8 torr.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of pyridine and quinoline derivatives, characterized in that one unsubstituted or substituted homologues of the Pvridins or quinolines, which are in the a- or or and y-position to the ring nitrogen carry a methyl group, in the presence of dehydrating catalysts at higher Temp2raturen with low molecular ethers implemented.