Verfahren zur Herstellung von Morpholinen Es wurde gefunden, da13
man Morpholine in einfacher Weise herstellen kann, indem man ß, ß'-Dioxyäthylarnine
der allgemeinen Formel
in der R = Wasserstoff, Alkyl, Aryl, Aralkyl oder Cycloalkyl bedeutet, bei höheren
Temperaturen in der Gasphase über wasserabspaltende Katalysatoren leitet.Process for the preparation of morpholines It has been found that morpholines can be prepared in a simple manner by adding β, β'-dioxyethylamines of the general formula in which R = hydrogen, alkyl, aryl, aralkyl or cycloalkyl, passes over dehydrating catalysts at higher temperatures in the gas phase.
Geeignete Ausgangsstotte sind z. B. das Diäthanolamin, N-Methyl-,
-Äthyl-, -Benzyl-, -Cyclohexyl-oder -B.utyl-diäthanolamin, ferner das Di-(oxyäthyl)-anilin
und seine Homologen und Kernsubstitution;sprodukte. Als wasserabspaltende Katalysatoren
kann man Aluminiumoxyd mit oder ohne aktivierende Zusätze, wie Thoriumoxyd oder
auch Bauxit, verwenden. Die günstigsten Temperaturen sind von Fall zu Fall etwas
verschieden; sie liegen im allgemeinen bei etwa 28o bis 35o°. Man kann bei gewöhnlichem
oder vermindertem Druck arbeiten.Suitable starting stotters are, for. B. the diethanolamine, N-methyl-,
-Ethyl-, -Benzyl-, -Cyclohexyl- or -B.utyl-diethanolamine, also the di- (oxyethyl) -aniline
and its homologues and nuclear substitution products. As dehydrating catalysts
you can use aluminum oxide with or without activating additives, such as thorium oxide or
also use bauxite. The most favorable temperatures are somewhat from case to case
different; they are generally around 28o to 35o °. One can with ordinary
or work under reduced pressure.
Die auf diese Weise leicht und in guten Ausbeuten erhältlichen Morpholine
sind wertvolle Zwischenprodukte für Textilhilfsmittel und Farbstoffe. Beispiel Man
leitet durch ein t m langes und 5 cm weites Rohr aus Porzellan oder rostfreiem
Stahl, das mit 6oo cm:' eines 5% Thoriumoxyd enthaltenden Alu-
miniumoxydkatalysators beschickt ist, bei 3oo bis
3 10' stündIidt @ ioo g - il~i=(öxyäthp1)-anilin, das
aus
einem Verdampfer von 5o l Stickstoff mitgeführt
wird. Das das Rohr verlassende Reaktionsgemisch
wird gekühlt und durch Schichtentreanung bzw.
fraktionierte Destillation vom entstandenen Wasser
befreit. Man erhält auf diese Weise stündlich 5o_
bis 659 N-Phenyl-morpholin; das unter gewöhn-
lichem Druck bei 26o bis 265°, unter i mm Druck
bei i o5 bis i t o° siedet.
In entsprechender Weise erhält man aus D(oxy-
äthyl)-m-toluidin: N-(m-Tolyl)-morpholin, IKp76p
265 bis 27o°, Kpl= i io bis i 15°; aus Di-(öxy-
äthyl)-m-chloranilin: N-(m-Chlorphenyl)-morpholin,
Kpl= 123 bis 125°; aus Di-(oxy4thyl)-cyclohexyl-
amin: N-Cyclohexyl-morpholin,'Kppo= 13obis 135";
aus Di-(oxyäthyl)-butylamin: N-Butyl-morpholin,
. _ .. , __
Kpqo = 77 bis g".
The morpholines which can be obtained easily and in good yields in this way are valuable intermediates for textile auxiliaries and dyes. EXAMPLE One passes through a 1 m long and 5 cm wide tube made of porcelain or stainless steel, which with 600 cm: 'of an aluminum containing 5% thorium oxide miniumoxide catalyst is charged, at 3oo to
3 10 ' stündIidt @ ioo g - il ~ i = (öxyäthp1) -aniline, that from
an evaporator of 5o l nitrogen carried along
will. The reaction mixture leaving the tube
is cooled and removed by stratification resp.
fractional distillation of the resulting water
freed. In this way you get 5o_ every hour
to 659 N-phenyl-morpholine; that under usual
Lich pressure at 26o to 265 °, under i mm pressure
boils at i o5 to ito °.
In a corresponding way, one obtains from D (oxy-
ethyl) -m-toluidine: N- (m-tolyl) -morpholine, IKp76p
265 to 27o °, Kpl = i io to i 15 °; from di- (öxy-
ethyl) -m-chloroaniline: N- (m-chlorophenyl) -morpholine,
Kpl = 123 to 125 °; from di- (oxy4thyl) -cyclohexyl-
amine: N-cyclohexyl-morpholine, 'Kppo = 13 to 135 ";
from di- (oxyethyl) -butylamine: N-butyl-morpholine,
. _ .., __
Kpqo = 77 to g ".