Verfahren zur Herstellung von Tetrahydrofuran
Gegenstand des Pate4ts 711 709 ist ,ein
Verfahren zur Herstellung von Tetrahydro-
furan, bei dem man i, 4-Butylenglykol mit
Wasser unter Druck in Gegenwart wasser-
abspaltender Katalysatoren auf Temperaturen
über 25o° in Anwesenheit der flüssigen Phase
erhitzt.
Es wurde raun gefunden, daß sich Tetrahy-
drofuran in ebenso vorteilhafter Weise her-
stellen lä.ßt, weinen man i, 4-Butylenglykol
mit Wasser unter -Druck in Gegenwart von
wasserabspaltend wirkenden Katalysatoren
auf Temperaturen zwischen Zoo und 250° in
Anwesenheit der flüssigen Phase erhitzt. Be-
reits bei 2oo° und wenig darüber kann man
so unter im übrigen grundsätzlich gleichen
Umsetzungsbedingungen die Wasserabspal-
tung mit mehr als go%iger Ausbeute durch-
führen.
Besonders gut gelingt die Umsetzung bei
tieferer Temperatur als 25o° unter Verwen-
dung von Säuren oder unter den Um-
setzungsbedingungen sauren Verbindungen
als Katalysatoren oder auch Mischungen, meh-
rerer derartiger Stoffe.
Die in denn nachstehenden teispiel ange-
gebenen Teile sind Gewichtsteile.
Bleispiel i
Man versetzt 27oo Teile einer 35%igen
wäßrigen, rohen i, 4-Butylenglykollösung, wie
sie bei der Kondensation von Formalde-
hyd und Aoetylen in Gegenwart von Kupfer-
acetylid und anschließender Hydrierung an-
fällt, mit 6 bis 8 Teilen Phosphorsäure. Die
Mischung wird unter einen Druck von i 2o
Atmosphären gesetzt, auf etwa 230' vorge-
heizt und mit einer .Geschwindigkeit von
o,5 1 Lösung in der Stunde auf 1 1 Um-
setzungsraum bei 235° durch ein wärmeiso-
liertes Rohr geleitet. Da die Wasserabspal-
tung in flüssiger Phase schwach exotherm
ist, ist eine Heizung nicht erforderlich. Das
das Umsetzungsgefäß verlassende Gemisch
wird entspannt und in einer Destillierkolonne
in Wasser und Tetrahydrofuran zerlegt. Im
Sumpfe der Destillierkolonne laufen das ur-
sprünglich im Gemisch enthaltene und das
bei der Umsetzung entstandene Wasser fort-
laufend ab, während am Kopfe der D@estillier-
kolonne ein aus 96 Gewichtsprozent Tetrahy-
drofuran und 4. Gewichtsprozent Wasser be-
s::ehendes Gemisch abzieht. Dieses Gemisch
kann durch Rühren m_t hlatriumchlorid und
anschließende Behandlung mit Kaliumhydr-
oxyd in wasserfreies, reines Tetrahydrafuran
vom Siedepunkt 6,1,5° übergeführt werden.
Man !erhält so 726 Teile reines Tetrahydro-
furan.
Ein ähnliches Ergebnis erzielt man unter
sonst gleichen Bedingungen, wenn man an
Stelle, dqex,,.Phosphorsäure q. Teile Ammonium-
chlQ?id : od'Nr Aluminiumsulfat zusetzt.
Beispiel 2
Man ,ersetzt 5q.o Teile einer wäßrigen
35%igen i, 4-Butylenglykollösung mit 2 Tei-
len Ammoniurnchlorid und erhitzt in einem
eisernen Hochdruckgefäß von 21 Inhalt
12 Stunden lang auf 23o'. Dabei stellt sich
,ein Druck von etwa 65 Atmosphären ein.
Nach dem Erkalten filtriert man das Um-
setzungsgemisch und destilliert. Man erhält
142 Teile reines Tetrahydrofuran.
Process for the production of tetrahydrofuran
The subject of patent 71 1 709 is a
Process for the production of tetrahydro-
furan, in which one i, 4-butylene glycol with
Water under pressure in the presence of
eliminating catalysts to temperatures
over 25o ° in the presence of the liquid phase
heated.
It was found that Tetrahy-
drofuran in an equally advantageous way
leaves, weep i, 4-butylene glycol
with water under pressure in the presence of
dehydrating catalysts
to temperatures between zoo and 250 ° in
Heated presence of the liquid phase. Loading
you can already at 2oo ° and a little above it
so under otherwise basically the same
Implementation conditions the water release
with more than a% yield.
to lead.
The implementation is particularly successful
temperature lower than 25o ° when using
acid or under the environment
Settlement conditions of acidic compounds
as catalysts or mixtures, several
rer such substances.
The examples given below
given parts are parts by weight.
Lead game i
27oo parts of a 35% strength are added
aqueous, crude i, 4-butylene glycol solution, such as
in the condensation of formaldehyde
hyd and aoetylene in the presence of copper
acetylide and subsequent hydrogenation
falls, with 6 to 8 parts of phosphoric acid. the
Mixture is under a pressure of i 2o
Atmospheres set at about 230 '
heats and with a .speed of
0.5 1 solution per hour to 1 1 um-
settlement space at 235 ° due to a thermal
piped pipe. Since the water chipping
slightly exothermic in the liquid phase
heating is not required. That
the mixture leaving the reaction vessel
is relaxed and in a distillation column
decomposed into water and tetrahydrofuran. in the
Bottoms of the distillation column run the primeval
originally contained in the mixture and that
water created during implementation
while the D @estillier-
column made of 96 percent by weight of tetrahy-
drofuran and 4th percent by weight of water
s :: drawing off the mixture. This mixture
can be stirred with sodium chloride and
subsequent treatment with potassium hydride
oxide in anhydrous, pure tetrahydrofuran
be converted from the boiling point 6.1.5 °.
726 parts of pure tetrahydro-
furan.
A similar result can be achieved under
otherwise same conditions if one at
Digit, dqex ,,. Phosphoric acid q. Parts ammonium
chlQ? id: od'Nr aluminum sulfate added.
Example 2
One replaces 5q.o parts of an aqueous
35% i, 4-butylene glycol solution with 2 parts
len ammonium chloride and heated in one
iron high pressure vessel of 21 contents
At 23o 'for 12 hours. It arises
, a pressure of about 65 atmospheres.
After cooling down, filter the surrounding
mixed and distilled. You get
142 parts of pure tetrahydrofuran.