Verfahren zur Entfernung von Kohlenoxyd aus olefinhaltigen Gasen Es
ist bekannt, daß man Kohlenoxyd aus Gasgemischen durch Waschen mit Lösungen bestimmter
.Metallsalze, insbesondere mit Kupfer-(i)-salzlösungen, entfernen kann. Die bisher
verwendeten Metallsalzlösungen sind jedoch nicht für die Abtrennung von Kohlenoxyd
aus olefinhaltigen Gasen geeignet, weil mit ihnen auch Olefine herausgelöst werden.Process for the removal of carbon monoxide from gases containing olefins Es
it is known that carbon dioxide can be obtained from gas mixtures by washing with solutions
. Can remove metal salts, especially with copper (i) salt solutions. So far
However, the metal salt solutions used are not for the separation of carbon monoxide
suitable from olefin-containing gases because olefins are also leached out with them.
Es wurde nun gefunden, daß man aus olefinhaltigen Gasen auch sehr
geringe Spuren Kohlenoxyd entfernen kann, ohne daß in meßbarer Menge Olefine herausgelöst
werden, wenn man sie mit Lösungen von Doppelcyaniden des einwertigen Nickels mit
anderen Metallen, vorzugsweise solchen des Nic.kel-(i)-cyanids mit Alkalicyaniden,
wäscht.It has now been found that olefin-containing gases also produce a lot
can remove small traces of carbon monoxide without leaching out any measurable amount of olefins
if one uses them with solutions of double cyanides of monovalent nickel
other metals, preferably those of Nic.kel- (i) -cyanids with alkali cyanides,
washes.
Diese Lösungen können durch Reduktion der entsprechenden Doppelcyanide
des zweiwertigen Nickels hergestellt werden, wobei man zweckmäßig vor, während oder
nach der Reduktion nicht oxydierend wirkende Schwermetallverbindungen zusetzt, die
nichtkomplex gebundenes Cyanid zu binden vermögen, wobei als Schwermetallverbindung
bevorzugt andere Nickelverbindungen als Doppelverbindungen der Nickelcyani-de verwendet
werden.
Schon verdünnte Lösungen der erwähnten Doppelcyani.de des
einwertigen Nickels vermögen Kohlenoxyd kräftig zu absorbieren; konzentrierte Lösungen
sind aber vorteilhafter, weil sie eine höhere Aufnahmefähigkeit für das Kohlenoxyd
besitzen; auch mit ihnen werden keine meBbaren Mengen Olefine aus den Gasen herausgelöst.These solutions can be obtained by reducing the corresponding double cyanides
of divalent nickel are produced, with one expedient before, during or
heavy metal compounds which do not have an oxidizing effect are added after the reduction
Able to bind non-complexly bound cyanide, being used as a heavy metal compound
preferred nickel compounds other than double compounds of nickel cyanide used
will.
Even dilute solutions of the aforementioned Doppelcyani.de des
Monovalent nickel can strongly absorb carbon monoxide; concentrated solutions
but are more advantageous because they have a higher capacity for the carbon dioxide
own; Even with them, no measurable amounts of olefins are released from the gases.
Auch bei sehr geringen Kohlenoxydmengen im Gas ist die' Abtrennung
praktisch vollständig. Das Verfahren eignet sich deshalb besonders zur Reinigung
von Gasen mit nur geringem Gehalt an Kohlenoxyd (von etwa i °/o oder weniger). Diolefine
werden ebenso wie die !Monoolefine, wie z. B. Äthylen, Propylen usw., von den genannten
Lösungen nicht aufgenommen. Das Kohlenoxyd wird von den genannten Lösungen bereits
ibei gewöhnlichem Druck absorbiert; höhere Drücke sind aber vorzuziehen, weil hierbei
,die Absorptiohsgeschwindigkeitgrößer ist als unter gewöhnlichem Druck.,Man wäscht
vorzugsweise bei gewöhnlicher Temperatur, kann aber auch bei höheren oder niedrigeren
Temperaturen arbeiten. Beispiel i Durch 30o ccm einer Lösung, die im Liter 5 g einwertiges
Nickel als komplexes Natriumnickel-(i)-cyanid enthält, werden stündlich unter gewöhnlichem
Druck 12 1 eines Gasgemisches gedrückt, das aus etwa 30 % Äthylen und etwa
70 % Wasserstoff besteht und o,o2 % Kohlenoxyd enthält. Das gewaschene Gas enthält
weniger als o,ooi % Kohlenoxyd.Even with very small amounts of carbon monoxide in the gas, the separation is practically complete. The process is therefore particularly suitable for the purification of gases with only a low content of carbon oxide (of about i% or less). Diolefins, like the monoolefins, such as B. ethylene, propylene, etc., not included in the solutions mentioned. The carbon monoxide is already absorbed by the solutions mentioned at ordinary pressure; However, higher pressures are to be preferred because here the rate of absorption is greater than under normal pressure. It is preferable to wash at normal temperature, but it is also possible to work at higher or lower temperatures. Example i Through 30o ccm of a solution containing 5 g of monovalent nickel per liter as complex sodium nickel (i) cyanide, 1 2 liters of a gas mixture consisting of about 30% ethylene and about 70% hydrogen are forced every hour under normal pressure and contains o, o2% carbon oxide. The scrubbed gas contains less than 0.01% carbon oxide.
Beispiel e Durch 41 einer in einen Autoklaven gefüllten Lösung mit
30 9 je Liter als Natriumnickel-(i)-cyanid gebundenem Nickel schickt man
stündlich 6oo Normalliter eines auf 3o at komprimierten, durch thermische Spaltung
von Äthan gewonnenen Spaltgases mit etwa 32 % Äthylen, das neben unverändertem Äthan
noch 'Methan, Wasserstoff und o,o5 % Kohlenoxyd enthält, und aus dem in an sich
bekannter Weise Acetylen entfernt worden ist. Das aus dem Autoklaven austretende
Gasgemisch ist frei von Kohlenoxyd (dessen Gehalt ist geringer als o,oooi %).EXAMPLE e Through 41 of a solution filled in an autoclave with 30 9 per liter of nickel bound as sodium nickel (i) cyanide, 600 normal liters per hour of a cracked gas with about 32% ethylene, compressed to 30 atm and obtained by thermal cracking of ethane, are sent in addition to unchanged ethane, it also contains methane, hydrogen and 0.05% carbon oxide, and from which acetylene has been removed in a manner known per se. The gas mixture emerging from the autoclave is free of carbon oxide (its content is less than o, oooi%).